§8-2 离子键与晶 格能Ionic Bond and Lattice Energy一、离子键(Ionic Bond) 1.形成离子键的必要条件:电离能低 的活泼金属元素与电子亲合能高的活泼非金属元素 2.形成过程(The process of ionic bond formation): 3.离子的特征(Ionic characterization): (1) 离子电荷(ionic charge):Al23+O32、Ca2+F2- (2) 离子的电子构型(ionic electron configurations): a.8 电子构型:Na+、K+、Ca2+、Mg2+,即 (n 1) p6 b.9-17 电子构型(或不规则电子构型): Mn2+、Cr3+、Co2+等低氧化态的过渡金属离子,仍然保留(n1)dx; c.18 电子构型:Cu+、Ag+、Zn2+,保留(n 1) d10。 d. 18+2 电子构型: Pb2+、Bi3+、Sn2+,主要是第五、六周期的IIIA、IVA、VA 族的低氧化态物种,保留(n 1) d10ns2。 (3) 离子半径(ionic radii):Pauling 的离子半径标度 a.基本思想,离子半径与有效核电荷成反比,即 b.令比例系数为 cn,它是与电子构型有关的数,则 r = cn / (Z σ) 当正负离子电子构型相同时,cn相同,则 如 已知 NaF 的为 2.31Å,解得Å,Å二、离子晶格能(The Ionic Lattice Energy) 1.定义:在 25℃和 1atm 下,由 1mol 离子晶体变成相距无穷远的气态正、负离子所吸收的能量,称为晶格能,用符号表示。NaCl(s)Na+(g) + Cl-(g) 2.玻恩 哈伯循环(The Born-Haber cycle) (1) 利用热力学第一定律(即 Hess 定律),可以计算离子晶体的晶格能。 (2) Born-Haber 循环的设计:MX(碱金属卤化物)∴Sample Exercise:已知kJ·mol1,kJ·mol1,kJ·mol1,kJ·mol1,kJ·mol1,求 UNaCl。Solution:kJ·mol1 (3) Born-Haber 循环往往用来计算实验难以获得的热力学数据,如电子亲合能或质子化能等。 3.晶格能的理论计算(Theoretical calculation of lattice energy):Fig. 8.6 The one-dimensional ionic crystal model设一维晶体在 O 点的一个离子所受到的静电作用能:;;;……;∴ E = ,括号中的数总是大于。这说明负离子放在一维晶体中释放出的能量比单独离子对的键能大,所以正、负离子在晶体中比在单独离子对中更稳定。 (2) 从一维晶体模型推广到实际的三维晶体模型 以 NaCl(s)为例一个 Na+离子在 NaCl(s)中受到的静电作用能为与最邻近的 Cl-离子(6 个): 与...