化学竞赛考查热点1、氢键纵观近年各级化学竞赛试题，氢键已成为考查的一个热点，尤其是 2003 年的全国竞赛试题三次考到氢键。但从各省阅卷情况看，学生答题五花八门，反映出参赛选手没有很好掌握氢键本质，缺乏知识的应用和迁移能力。现就氢键的有关知识和考查层面进行分析、总结，供参考。1 常规氢键在一个典型的 X—H…Y 氢键体系中，X—Hδ 键的电子云强烈地偏向电负性大、原子半径小的 X 原子，导致氢原子核外露，成为一个“裸露”的质子，它强烈地被另一个电负性大、原子半径小的 Y 原子所吸引。X、Y 通常是 F、O、N 等原子，X 也可以是含双键或叁键的碳原子。 许多化合物常含有 —OH、—NH2、 、等基团，这些基团很容易形成常规氢键。1.1 分子间氢键，例如： 【例 1】（2003 年全国竞赛试题）咖啡因对中枢神经有兴奋作用，其结构如图 1。常温下，咖啡因在水中的溶解度为 2g，加适量水杨酸钠〔C6H4（OH）COONa〕,由于形成氢键而增大咖啡因的溶解度。请在图 1 上添加水杨酸与咖啡因形成的氢键。【分析】本题显然是水杨酸钠中的羟基与咖啡因分子形成氢键,考虑到甲基的空间位阻,水杨酸钠中羟基与咖啡因分子中没有;连甲基的 N 形成的氢键更稳定,氮比氧更易形成氢键,所以形成如图 2 所示的氢键.1.2 分子内氢键例如：在苯酚的邻位上有—CHO、—COOH、—NO2等基团时可形成氢键的螯合环。C=O HHCOOO…CHHO…甲酸的气态二聚体…NNNNOOCH3CH3CH3图 1图 2HOC OH…ON OH…ONNNNOOCH3CH3CH3COONa…H—O邻硝基苯酚因形成分子内氢键而成螯环分子，因此比间位、对位硝基苯酚更不易溶于水，沸点也相对较低 ，其饱和蒸气压比间位、对位要大，有机实验中可用水蒸气蒸馏法将邻硝基苯酚从它们的混合物中分离出来。2 非常规氢键在常规氢键 X—H…Y 中，Y 是一个电负性大、原子半径小、有孤对电子的原子，若 Y 是 π 键或离域 π键体系，那就是一种非常规氢键。由苯基等芳香环的离域 π 键形成的 X—H…π 氢键，又称为芳香氢键（aromatic hydrogen bonds）,多肽链中的 N—H 和苯基形成的 N—H…π 氢键在多肽结构以及生物体系中是十分重要的，它对稳定多肽链的构象起着重要作用。例如，多肽链内部 N—H…Ph 氢键的结合方式有下面两种：【例 2】（2003 年全国竞赛试题）氯仿在苯中的溶解度明显比 1，1，1—三氯乙烷的大，请给出一种可能原因（含图示）。【分析】一般而言 不会形成氢键，CHCl3分子中由...
