6道主观大题组合练(四)16.目前碘酸钾被广泛应用于食盐加碘。一种由含碘废水制取碘酸钾的工艺如下:(1)检验“含碘废水”中是否含有单质I2,常用的试剂是________________。(2)通入SO2的目的是将I2还原为I-,该反应的离子方程式为________________________________________________________________________。(3)滤渣1的成分为__________________________________________________________。(4)“制KI(aq)”时,Fe2+会水解形成胶状物吸附KI,造成I-的损失。已知此温度下,KW=1.0×10-13,Ksp[Fe(OH)2]=9.0×10-15。现测得溶液中c(FeI2)为0.9mol·L-1,为减少I-的损失,起始时,加入K2CO3必须保持FeI2溶液的pH不大于________。(5)“制KIO3溶液”时,发生反应的离子方程式为________________________________。(6)KCl、KIO3的溶解度曲线如图所示。由KIO3溶液得到KIO3晶体的方法为_______________________________________________________。解析:由流程图可知,含碘废水通入SO2将I2还原为I-,Cu2+和I-发生反应生成CuI和I2,总反应为2SO2+I2+2Cu2++4H2O===2CuI↓+2SO+8H+,过滤后得到CuI固体;向CuI固体中加入Fe粉和水置换出铜并生成FeI2溶液,过滤后得到滤渣为过量的铁和生成的铜;向FeI2溶液中加入K2CO3溶液制取KI;在KI溶液中加入H2O2和H2SO4,将I-氧化为I2;I2和Cl2在碱性条件下反应生成KIO3,KIO3溶液通过蒸发浓缩,降温结晶得到KIO3晶体。(1)碘遇淀粉溶液变蓝,所以检验I2,常用的试剂是淀粉溶液。(2)SO2将I2还原为I-,本身被氧化为SO,离子方程式为SO2+I2+2H2O===SO+2I-+4H+。(3)根据以上分析,滤渣1的成分为Fe、Cu。(4)Fe2+会水解形成胶状物吸附KI,造成I-的损失,为减少I-的损失,防止生成Fe(OH)2,需要控制溶液的pH,根据Ksp[Fe(OH)2]=c(Fe2+)·c2(OH-)=9.0×10-15,得c(OH-)=mol·L-1=10-7mol·L-1,则c(H+)==1.0×10-6mol·L-1,pH=-lg10-6=6.0,即加入K2CO3必须保持FeI2溶液的pH不大于6.0。(5)I2和Cl2在碱性条件下反应生成KIO3,离子方程式为5Cl2+I2+12OH-===2IO+10Cl-+6H2O。(6)由溶解度曲线可知KIO3在常温下的溶解度较小,故由KIO3溶液得到KIO3晶体的方法为蒸发浓缩,降温结晶。答案:(1)淀粉溶液(2)SO2+I2+2H2O===SO+2I-+4H+(或2SO2+I2+2Cu2++4H2O===2CuI↓+2SO+8H+)(3)Fe、Cu(4)6.0(5)5Cl2+I2+12OH-===2IO+10Cl-+6H2O(6)蒸发浓缩,降温结晶17.氟喹诺酮是人工合成的抗菌药,其中间体G的合成路线如下:(1)G中的含氧官能团为______和______(填名称)。(2)由C→D的反应类型是________。(3)化合物X(分子式为C3H7N)的结构简式为________________。(4)B和乙醇反应的产物为H(C8H6FCl2NO2),写出满足下列条件的H的一种同分异构体的结构简式:________________________________________________________________________。Ⅰ.是一种α氨基酸;Ⅱ.分子中有4种不同化学环境的氢,且分子中含有一个苯环。解析:(1)由G的结构,可知其含有的含氧官能团有:酯基、羰基。(2)对比C、D的结构,可知C中酰氯中氯原子被—CH(COOC2H5)2替代生成D,属于取代反应。(3)化合物X的分子式为C3H7N,对比F、G的结构,F中—OCH3被替代生成G,同时生成甲醇,则X结构简式为。(4)H(C8H6FCl2NO2)的一种同分异构体满足:Ⅰ.是一种α氨基酸,说明氨基、羧基连接同一碳原子上,Ⅱ.分子中有4种不同化学环境的氢,且分子中含有一个苯环,由于氨基、羧基中共含有的3个H原子是2种化学环境不同的氢,故另外3个H原子有2种不同的氢,应存在对称结构,H的同分异构体结构简式可能为或或或。答案:(1)羰基酯基(2)取代反应(3)(4)或或或(5)18.为测定某三价铁配合物{化学式表示为Ka[Feb(C2O4)c]·xH2O}的组成,做了如下实验:步骤1:称量1.9640gKa[Feb(C2O4)c]·xH2O晶体,配制成250.00mL溶液。步骤2:取所配溶液25.00mL于锥形瓶中,加入1mol·L-1H2SO45.00mL,加热到70~85℃,用0.01000mol·L-1KMnO4溶液滴定至终点(5C2O+2MnO+16H+===10CO2↑+2Mn2++8H2O),消耗KMnO4溶液48.00mL。步骤3:向反应后的溶液中加入一定量锌粉,加热至...