题型六物质结构与性质(选考)1．(2018·苏州市高三调研)超细氧化镍(NiO)是一种功能材料，已被广泛用于电池电极、催化剂、半导体、玻璃染色剂等方面。工业上常以Ni(NO3)2·6H2O和[CO(NH2)2](尿素)为原料制备。(1)Ni2＋基态核外电子排布式为________。(2)与NO互为等电子体的一种分子的分子式为________________。(3)尿素分子中碳原子轨道的杂化类型为________，1mol尿素分子中含有的σ键的数目为________。(4)C、N、O三种元素第一电离能由大到小的顺序为____________。(5)NiO(氧化镍)晶体的结构与NaCl相同，但天然的和绝大部分人工制备体都存在各种缺陷，例如在某种NiO晶体中就存在如下图所示的缺陷：一个Ni2＋空缺，另有两个Ni2＋被两个Ni3＋所取代。其结果晶体仍呈电中性，但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。经测定某氧化镍样品中Ni3＋与Ni2＋的离子数之比为6∶91，若该晶体的化学式为NixO，则x＝________。答案(1)[Ar]3d8(或1s22s22p63s23p63d8)(2)BF3、SO3等(3)sp27NA(4)N>O>C(5)0.97解析(2)根据等电子体概念可知，原子数和价电子数分别都相等的微粒互为等电子体，NO离子中有四个原子，价电子数为24，所以与硝酸根离子互为等电子体的一种分子为BF3、SO3、COCl2等。(3)尿素分子的结构简式为CO(NH2)2，分子中含有碳氧双键，所以尿素分子中碳原子的杂化方式为sp2杂化，每个分子中含有7个σ键，所以1mol尿素中含有7molσ键。(5)因为氧化镍样品中Ni3＋与Ni2＋的离子数之比为6∶91，所以镍元素的平均化合价为(6×3＋91×2)/(6＋91)＝200/97，根据化合物中化合价代数和为零可得200/97×x＝2，解得x＝0.97。2．钴的化合物在磁性材料生产、电池制造、催化剂制备等方面应用非常广泛。(1)Co2＋基态核外电子排布式为__________________________________________________。(2)制备[Co(H2O)6]2＋的反应为(NH4)2[Co(SCN)4]＋6H2O===[Co(H2O)6(SCN)2]＋2NH4SCN。①配合物[Co(H2O)6]2＋中与Co2＋形成配位键的原子是________(填元素符号)；SCN－的空间构型为________(用文字描述)。②NH4SCN在180～190℃分解并制得胍(结构简式如图所示)，胍分子中氮原子杂化轨道类型为____________；1mol胍中含σ键数目为________。胍的结构简式(3)一种钴的化合物可用作石油脱硫的催化剂，其晶胞结构如图所示，则晶体中与每个O2－紧邻的O2－有______个(填数字)。答案(1)1s22s22p63s23p63d7或[Ar]3d7(2)①O直线形②sp2和sp38NA(3)8解析(1)27号元素钴，Co2＋基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d7或[Ar]3d7。(2)①H2O的O原子提供孤电子对，钴离子提供空轨道，配合物[Co(H2O)6]2＋中与Co2＋形成配位键的是O原子；SCN－与CO2是等电子体，空间构型为直线形。②胍分子中氮原子形成三个单键的杂化轨道类型为sp3杂化，形成一个双键的杂化轨道类型为sp2杂化，1mol胍中含σ键数目为8NA。(3)观察最上面的平面的中心有1个O2－，其上下两个平面中分别有4个O2－，晶体中与每个O2－紧邻的O2－有8个。3．(2018·江苏省丹阳高级中学高三上学期期中)甲基呋喃与氨在高温下反应得到甲基吡咯：(1)Zn的基态原子核外电子排布式为____________。(2)配合物[Zn(NH3)3(H2O)]2＋中，与Zn2＋形成配位键的原子是________(填元素符号)。(3)1mol甲基呋喃分子中含有σ键的数目为________。(4)甲基吡咯分子中碳原子轨道的杂化轨道类型是____________。与NH3分子互为等电子体的阳离子为________。(5)甲基吡咯的熔、沸点高于甲基呋喃的原因是_____________________________________。(6)锌的某种化合物晶胞结构如图所示，则构成该化合物的两种粒子个数比为________。答案(1)[Ar]3d104s2或1s22s22p63s23p63d104s2(2)N和O(3)12NA(4)sp3和sp2H3O＋(5)甲基吡咯分子间存在氢键(6)1∶1解析(1)锌是30号元素，基态核外电子排布式为[Ar]3d104s2或1s22s22p63s23p63d104s2。(2)配合物[Zn(NH3)3(H2O)]2＋中氨气分子中的氮原子提供孤对电子与锌离子形成配位键，水分子中的氧原子提供孤对电子与锌离子形成配位键。(3)每个甲基呋喃分子中含有6个碳氢键，即为σ键，含有2个碳碳单键，2个碳氧单键，2个碳碳双键，每个单键都是1个σ键，双键中含有1个σ键和1个π键，所以...
