题型六电解质溶液1.(2018·全国Ⅲ卷,12)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是(C)A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同实验条件下,若改为0.0400mol·L-1Cl-,反应终点c移到aD.相同实验条件下,若改为0.0500mol·L-1Br-,反应终点c向b方向移动解析:由题图可知,当AgNO3溶液的体积为50.0mL时,溶液中的c(Cl-)略小于10-8mol·L-1,此时混合溶液中c(Ag+)==2.5×10-2mol·L-1,故Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)≈2.5×10-2×10-8=2.5×10-10,A正确;因反应过程中有沉淀生成,溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),故曲线上的各点均满足c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),B正确;根据Ag++Cl-AgCl↓可知,达到滴定终点时,消耗AgNO3溶液的体积为=20.0mL,C错误;相同实验条件下,沉淀相同量的Cl-和Br-消耗的AgNO3的量相同,由于Ksp(AgBr)c(OH-)D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)解析:己二酸(H2X)的电离方程式为H2XHX-+H+,HX-H++X2-,Ka1=,Ka2=,因为Ka1>Ka2,所以pH相同时,>,故图中曲线M表示pH与lg的变化关系;曲线N表示pH与lg的变化关系;由曲线M知,Ka2(H2X)的数量级为10-6;HX-的电离程度大于水解程度,故NaHX溶液中c(H+)>c(OH-);由曲线M知,lg=0,即c(X2-)=c(HX-)时,溶液显酸性,故呈中性时,c(X2-)>c(HX-),D项叙述错误。3.(2017·全国Ⅱ卷,12)改变0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=]。下列叙述错误的是(D)A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-)B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)解析:由题图可知:pH=1.2时,δ(H2A)=δ(HA-),由公式知c(H2A)=c(HA-),所以A正确;H2A的二级电离为HA-H++A2-,所以K2(H2A)=,由题图可知pH=4.2时,c(A2-)=c(HA-),所以K2(H2A)=c(H+),所以lg[K2(H2A)]=-4.2,所以B正确。由题图知:pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-),C正确,由题图知:pH=4.2时,δ(HA-)=δ(A2-),即c(HA-)=c(A2-)≠c(H+)=10-4.2,所以D错误。4.(2017·全国Ⅲ卷,13)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是(C)A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7B.除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl-2CuClC.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好D.2Cu+Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全解析:A.Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl-),从图中数据知c(Cl-)=1mol/L时,c(Cu+)≈10-7mol/L,所以Ksp(CuCl)的数量级为10-7,正确;B.除Cl-反应:Cu+Cu2++2Cl-2CuCl,正确;C.Cu为固体,所以加入Cu的多少对除Cl-的效果影响不大,错误;D.K=,从图中c(Cu2+)=c(Cu+)≈10-6mol/L,代入K=106,所以反应趋于完全,正确。5.(2016·全国Ⅰ卷,12)298K时,在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol·L-1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是(D)A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M点对应的盐酸体积为20.0mLC.M点处的溶液中c(N)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)D.N点处的溶液中pH<12解析:酚酞的变色范围是8.2~10,又因为NH4Cl是强酸弱碱盐,水解显酸性,故正好中和时溶液显酸性,故盐酸的量不足时溶液可能就褪色了,使测量值偏小,故应用甲基橙作指示剂;当加入盐酸20.0mL时正好生成NH4Cl,因为N的水解使溶液pH<7,而M点对应pH=7,故加入盐酸少于20.0mL;由电荷守恒知:c(N)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),又因pH=7,故c(H+)=c(OH-),所以c(N)=c(Cl-),但c(N)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-);由0.10mol·L-1氨水的电离度为1.32%可知:c(OH-)=0.10mol·L-1×1.32%=0.00132mol·L-1,所以c(H+)=mol·L-1>mol·L-1=1.0...
