实验17氧化还原反应和电化学一、实验目的1．了解电极电势与氧化还原反应的关系；2．试验并掌握浓度和酸度对电极电势的影响。二、实验原理原电池是将化学能转变为电能的装置。原电池的电动势可以表示为正极和负极电极电势之差：ε＝E(+)－E()电动势可以用万用电表测量。氧化剂和还原剂的强弱，可用电对电极电势的大小来衡量。一个电对的标准电极电势oE值越大，其氧化型的氧化能力就越强，而还原型的还原能力就越弱；若Eo值越小，其氧化型氧化能力越弱，而还原型还原能力越强。根据标准电极电势值可以判断反应进行的方向。在标准状态下反应能够进行的条件是：oooε＝E(+)－E()＞0例如，Eo(Fe3+/Fe2+)＝0.771V，Eo(I2/I)＝0.535V，Eo(Br2/Br＝1.08V3+2+3+则在标准状态下，电对Fe/Fe的氧化型Fe可以氧化电对I2/I的还原型I，反应式如下：3+2+2Fe+2I══2Fe+I23+2+3+而反应电对Fe/Fe的氧化型Fe可以氧化电对Br2/Br的还原型Br，相反的反应则可以进行：Br2+2Fe2+══2Br+2Fe3+当然，多数反应都是在非标准状态下进的，这时需要考虑浓度对电极电势的影响，这种影响可用能斯特（Nernt）方程来表示：EE0.059nlg[氧化型][还原型]从能斯特方程可以看出，改变电对氧化型、还原型的浓度，将使电极电势值发生相应程度的变化。由于酸碱平衡、沉淀溶解平衡和配位离解平衡能够改变氧化型或还原型浓度，从而影响电对电极电势的大小，它们对于氧化还原反应都有影响；有时影响显著，甚至可能改变反应进行的方向。三、实验用品万用电表、导线、Cu片、Zn片、铁电极、碳电极KI（0.1mol·L1）、KBr（0.1mol·L1）、Na2SO3（0.1mol·L1）、FeCl3（0.1mol·L1）、Fe2(SO4)3（0.1mol·L1）、FeSO4（0.1mol·L1）、NaCl（6mol·L1）、KMnO4（0.01mol·L1、0.2mol·L1）、Na2SO4（1mol·L1）、NaHSO3（1mol·L1）、CuSO4（1mol·L1）、ZnSO4（1mol·L1）、H2SO4（1mol·L-1、3mol·L-1、6mol·L-1）、HCl（6mol·L1）、HAc（6mol·L1）、NaOH（6mol·L1）、K2Cr2O7（0.4mol·L1）、浓NH3·H2O（AR）、NH4F（10%）、CCl4、氯水、溴水、碘水、MnSO4（0.2mol·L）、H2C2O4（0.2mol·L1）、浓HNO3（AR）、HNO3（0.5mol·L1）、奈斯勒试剂、硫酸亚铁铵（AR）四、实验内容（一）电极电势与氧化还原反应的方向1．向试管中加入几滴0.1mol·L1KI溶液和少量CCl4，边滴加0.1mol·L1FeCl3溶液边振摇试管，观察CCl4层的颜色变化，写出反应方程式。以KBr代替KI重复进行实验，结果如何？2．向试管中滴加几滴Br2水和少量CCl4，摇动试管，观察CCl4层的颜色。再加入约0.5g硫酸亚铁铵固体，充分反应后观察CCl4层颜色有无变化？以I2水代替Br2水重复进行实验。CCl4层颜色有无变化？写出反应方程式。3．在试管中加入几滴KBr溶液和少量CCl4，滴加氯水，充分振摇试管，观察CCl4层的颜色变化。用KI溶液代替KBr溶液进行试验，仔细观察CCl4层颜色的变化。写出有关反应方程式。由以上实验结果确定电对Fe3+／Fe2+、I2／I、Br2／Br、Cl2／Cl电极电势的相对大小，并说明电极电势与氧化还原反应方向的关系。（二）浓度和酸度对电极电势的影响1.浓度对电极电势的影响（1）在一50mL烧杯中加入30mL1mol·LCuSO4溶液，插入铜片作为正极；另一50mL烧杯中加入30mL1mol·LZnSO4溶液，插入锌片作为负极。用KCl盐桥将两电极溶液连接构成原电池，用万用电表测量电池的电动势。（2）在搅拌下向CuSO4溶液中滴加浓NH3·H2O，至生成的沉淀刚好完全溶解，测出电池的电动势。（3）再在ZnSO4溶液中滴加浓NH3·H2O至生成的沉淀刚好完全溶解，测出电池的电动势。根据以上三个电池电动势的测定结果，用能斯特方程说明配合物的形成对电极电势的影响。2．酸度对电极电势的影响在两只50mL烧杯中分别加入30mL1mol·L1FeSO4溶液和30mL0.4mol·L1K2Cr2O7溶液，再分别插入铁电极和碳电极，用KCl盐桥将两电极连接起来，测量电池电动势。在K2Cr2O7溶液中慢慢加入1mol·L1H2SO4溶液，观察溶液颜色和电池电动势的变化；再在K2Cr2O7溶液中滴加6mol·LNaOH溶液，观察溶液颜色和电池电动势的变化。解释实验现象。（三）浓度和酸度对氧化还原反应产物的影响1．浓度对氧化还原反应产物的影响...
