化工热力学(第三版)课后答案完整版-朱自强第二章流体的压力、体积、浓度关系:状态方程式2-1试分别用下述方法求出400℃、4.053MPa下甲烷气体的摩尔体积。(1)理想气体方程;(2)RK方程;(3)PR方程;(4)维里截断式(2-7)。其中B用Pitzer的普遍化关联法计算。[解](1)根据理想气体状态方程,可求出甲烷气体在理想情况下的摩尔体积V为idVidRT8.314(400273.15)3311.38110mmolp4.053106(2)用RK方程求摩尔体积将RK方程稍加变形,可写为VRTa(Vb)b0.5pTpV(Vb)(E1)其中0.42748R2Tc2.5apcb0.08664RTcpc从附表1查得甲烷的临界温度和压力分别为Tc=190.6K,p=4.60MPa,将它们代入a,b表达c234(E3)BpcB0B1RTc(E4)B00.0830.422/T1.6r(E5)B10.1390.172/T4.2r(E6)其中TrTT673.153.5317c190.6pp4.053rp4.600.8811c已知甲烷的偏心因子=0.008,故由式((E6)可计算得到B00.0830.422/3.53171.60.02696B10.1390.172/3.53174.20.1381BpcRT0.026960.0080.13810.02806c从式(E3)可得Z10.028060.88113.53171.007因ZpVRT,故E4)~5VZRTZVid1.0071.3811031.391103m3mol1p四种方法计算得到的甲烷气体的摩尔体积分别为1.38110、1.39010、1.39010和1.391103333m3mol1。其中后三种方法求得的甲烷的摩尔体积基本相等,且与第一种方法求得的值差异也小,这是由于该物系比较接近理想气体的缘故。2-2含有丙烷的0.5m的容器具有2.7Mpa的3耐压极限。出于安全考虑,规定充进容器的丙烷为127℃,压力不得超过耐压极限的一半。试问可充入容器的丙烷为多少千克?[解]从附表1查得丙烷的p、T和,分别为cc4.25MPa,369.8K和0.152。则TrT127373.151.08Tc369.8p2.70.318pc4.252pr用普遍化压缩因子关联求该物系的压缩因子Z。根据T、p值,从附表(7-2),(7-3)插值求得:rrZ(0)0.911,Z(1)0.004,故ZZ(0)Z(1)0.9110.1520.0040.912丙烷的分子量为44.1,即丙烷的摩尔质量M为60.00441kg。所以可充进容器的丙烷的质量m为pVtMZRT1.351060.50.04419.81kg0.9128.314(127373.15)m从计算知,可充9.81kg的丙烷。本题也可用合适的EOS法和其它的普遍化方法求解。2-3根据RK方程、SRK方程和PR方程,导出其常数a、b与临界常数的关系式。[解](1)RK方程式,pRTa0.5VbTV(Vb)(E1)利用临界点时临界等温线拐点的特征,即p2p()TTc(2)TTc0VV(E2)将式(E1)代入式(E2)得到两个偏导数方程,即RTca11()020.522(Vcb)TcbVc(Vcb)(E3)RTca11()0(Vcb)3Tc0.5bVc3(Vcb)37(E4)临界点也符合式(E1),得pcRTca0.5VcbTcVc(Vcb)(E5)式(E3)~(E5)三个方程中共有a、b、p、T和ccVc五个常数,由于V的实验值误差较大,通常将ccc其消去,用p和T来表达a和b。解法步骤如下:令同理,令pcVcZcRTc(临界压缩因子),即VbcabcZcRTcpc。aR2Tc2.5apcc,bpRT,和为两个待定常c数。将a、b、V的表达式代入式(E3)~(E5),且整理得a(2Zcb)1Zc2(Zcb)2(Zcb)2(E6)a(3Zc23bZcb2)1Zc3(Zcb)3(Zcb)3(E7)a11Zc(Zcb)Zcb(E8)式(E6)除以式(E7),式(E6)除以式(E8)得8Zc33bZc23b2Zcb30(E9)2Zc3Zc23bZc22bZcb2b30(E10)对式(E8)整理后,得aZc(Zcb)(1Zcb)Zcb(E11)式(E9)减去(E10),得(13Z)(2ZZ)022cbbcc(E12)由式(E12)解得Zc13,或(此解不一定为最小正根),或(不能为负值,宜摒弃)bb(21)Zcb(21)Zc再将Zc13代入式(E9)或式(E10),得11b3b2b0327(E13)解式(E13),得最小正根为0.08664b将Zc13和b0.08664代入式(E11),得a0.42748,故90.42748R2Tc2.5apc(E14)b0.08664RTcpc(E15)式(E14)和式(E15)即为导出的a、b与临界常数的关系式。(2)SRK方程立方型状态方...