回夺市安然阳光实验学校盐类的水解和沉淀溶解平衡A卷全国卷电解质溶液中微粒浓度的关系1．(2014·课标全国Ⅱ，11，6分)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是()A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5mol·L－1B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O－4)D．pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①>②>③解析H2S是二元弱酸，在水溶液中分步电离：H2SH＋＋HS－、HS－H＋＋S2－，故pH＝5的H2S溶液中，c(HS－)H2CO3>HClO，根据“越弱越水解”的原理知，水解程度：ClO－>HCO－3>CH3COO－，所以pH相同的三种溶液中的c(Na＋)：①＞②＞③，D项正确。答案D2．(2016·课标全国Ⅲ，13，6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中c（H＋）c（CH3COOH）减小B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中c（CH3COO－）c（CH3COOH）·c（OH－）增大C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中c（NH＋4）c（Cl－）>1D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中c（Cl－）c（Br－）不变解析A项，c（H＋）c（CH3COOH）＝Kac（CH3COO－），加水稀释，c(CH3COO―)减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，c（CH3COO－）c（CH3COOH）·c（OH－）＝1Kh(Kh为水解常数)，温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(Cl―)＋c(OH―)，此时c(H＋)＝c(OH―)，故c(NH＋4)＝c(Cl―)，所以c（NH＋4）c（Cl－）＝1，错误；D项，在饱和溶液中c（Cl－）c（Br－）＝Ksp（AgCl）Ksp（AgBr），温度不变溶度积Ksp不变，则溶液中c（Cl－）c（Br－）不变，正确。答案D沉淀溶解平衡3．(2014·课标全国卷Ⅰ，11，6分)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是()A．溴酸银的溶解是放热过程B．温度升高时溴酸银溶解速度加快C．60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯解析由题给曲线知，升高温度，AgBrO3的溶解度增大，说明升高温度，AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s)Ag＋(aq)＋BrO－3(aq)向右移动，故AgBrO3的溶解是吸热过程，A错误；温度越高，物质的溶解速度越快，B正确；60℃时饱和AgBrO3溶液的浓度c[AgBrO3(aq)]＝c(Ag＋)＝c(BrO－3)≈1000×1×0.6100＋0.6236mol·L－1≈0.025mol·L－1，故Ksp(AgBrO3)＝c(Ag＋)·c(BrO－3)＝0.025×0.025≈6×10－4，C正确；KNO3中混有少量AgBrO3，因KNO3溶解度受温度影响很大，故可用重结晶方法提纯，D正确。答案A4．(2013·课标全国卷Ⅰ，11，6分)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO2－4，浓度均为0.010mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A．Cl－、Br－、CrO2－4B．CrO2－4、Br－、Cl－C．Br－、Cl－、CrO2－4D．Br－、CrO2－4、Cl－解析三种阴离子开始沉淀时，所需Ag＋的最低浓度分别计算为：c(Ag＋)1＝Ksp（AgCl）c（Cl－）＝1.56×10－100.010＝1.56×10－8(mol·L－1)，c(Ag＋)2＝Ksp（AgBr）c（Br－）＝7.7×10－130.010＝7.7×10－11(mol·L－1)，c(Ag＋)3＝Ksp（Ag2CrO4）c（CrO2－4）＝9.0×10－120.010＝3.0×10－5(mol·L－1)，由此可知c(Ag＋)2
