专题三复杂离子方程式的书写核心考点1、非氧化还原反应1、先后反应型一种反应物的两种或两种以上的组成离子，都能跟另一种反应物的组成离子反应，但因反应次序不同而跟用量有关。又可称为竞争型。判断反应产物与其他成分是否能大量共存。例如，某溶液中含有Al3＋、NH＋4、H＋，向溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液，若先发生反应：NH＋4＋OH－===NH3·H2O，则生成的NH3·H2O与H＋、Al3＋都不能大量共存，会发生反应：NH3·H2O＋H＋===NH＋4＋H2O，Al3＋＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH＋4。因此，OH－应先与H＋反应，再与Al3＋反应，最后与NH＋4反应。判断离子反应先后顺序的总规则是先发生反应的反应产物与其他物质能大量共存。(1)NH4HSO4溶液与NaOH溶液的反应：NaOH不足：H＋＋OH－===H2O；NaOH过量：NH＋4＋H＋＋2OH－===NH3·H2O＋H2O。(2)向含有OH－、CO2－3的溶液中，逐滴加入稀盐酸至过量，反应的离子方程式依次为：OH－＋H＋===H2O；CO2－3＋H＋===HCO－3，HCO－3＋H＋===CO2↑＋H2O。2、配比反应型当一种反应物中有两种或两种以上的组成离子参与反应时，因其组成比例不协调(一般为复盐或酸式盐)，当一种组成离子恰好完全反应时，另一种组成离子不能恰好完全反应(有剩余或不足)，因而跟用量有关。先根据题给条件判断“少量物质”，以少量物质的离子计量数(充分反应)确定所需“过量物质”的离子数目。如向Ca(HCO3)2溶液中加入过量NaOH溶液的离子方程式的书写方法为【方法指导】“定一法”书写酸式盐与碱反应的离子方程式(1)根据相对量将少量物质定为“1mol”，若少量物质有两种或两种以上离子参加反应，则参加反应离子的物质的量之比与物质组成之比相符。(2)依据少量物质中离子的物质的量，确定过量物质中实际参加反应的离子的物质的量。(3)依据“先中和后沉淀”的思路正确书写离子方程式。【典型反应】(1)Ca(HCO3)2溶液与NaOH溶液反应：NaOH不足：Ca2＋＋HCO－3＋OH－===CaCO3↓＋H2O；NaOH过量：Ca2＋＋2HCO－3＋2OH－===CaCO3↓＋2H2O＋CO2－3。(2)NaHCO3溶液与Ca(OH)2溶液反应：NaHCO3不足：HCO－3＋OH－＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2O；NaHCO3过量：Ca2＋＋2OH－＋2HCO－3===CaCO3↓＋CO2－3＋2H2O。(3)Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的反应：n[Ba(OH)2]∶n(NaHSO4)＝1∶1Ba2＋＋OH－＋H＋＋SO2－4===BaSO4↓＋H2O，此时溶液呈碱性；n[Ba(OH)2]∶n(NaHSO4)＝1∶2Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO2－4===BaSO4↓＋2H2O，此时溶液呈中性，若向该溶液中再加Ba(OH)2溶液，离子方程式为SO2－4＋Ba2＋===BaSO4↓。(4)Mg(HCO3)2+澄清石灰水Mg2++2HCO3+Ca2++2OH==CaCO3↓+MgCO3↓+2H2OMg2++2HCO3+2Ca2++4OH==2CaCO3↓+Mg(OH)2↓+2H2O(4)NH4HCO3+NaOH溶液HCO3+OH==CO32+H2ONH4++HCO3+2OH==CO32+H2O+NH3·H2O(6)Ba(OH)2+NaHCO3溶液Ba2++HCO3+OH==BaCO3↓+H2OBa2++2HCO3+2OH==BaCO3↓+H2O+CO32(7)Ba(OH)2+明矾溶液前者︰后者=2︰1，2Ba2++4OH+2SO42+Al3+==2BaSO4↓+2H2O+AlO2前者︰后者=3︰2，3Ba2++6OH+3SO42+2Al3+==3BaSO4↓+2Al(OH)3↓3、有配位化合物生成的反应(1)FeCl3溶液+KSCN溶液Fe3++SCN(少量)=[Fe(SCN)]2+Fe3++3SCN(过量)=[Fe(SCN)3](2)AgNO3溶液+氨水Ag++NH3·H2O(少量)=AgOH↓+NH4+Ag++2NH3·H2O（过量）=[Ag(NH3)2]++2H2O例1（2019•新课标Ⅲ·26题节选）高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料，工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿（还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素）制备，工艺如图所示。回答下列问题：回答下列问题：（6）写出“沉锰”的离子方程式。【解析】（6）由流程中信息“沉锰”时加入NH4HCO3，根据箭头流入的反应物，箭头流出的为生成物，则Mn2+和HCO3﹣反应生成MnCO3沉淀，反应前后元素化合价没有变化，则为非氧化还原反应，结合电荷守恒、原子守恒，可得离子方程式为Mn2++2HCO3﹣＝MnCO3↓+CO2↑+H2O。【答案】(6)Mn2++2HCO3﹣＝MnCO3↓+CO2↑+H2O。例2.(2016·浙江4月选考·24)向amolNaOH的溶液中通入bmolCO2，下列说法不正确的是()A．当a>2b时，发生的离子反应为2OH－＋CO2===CO2－3＋H2OB．当a
