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第一章概述1.1甲醇的用途及在化学工业中的地位甲醇俗称“木精”,是重要的有机化工产品,也是重要的有机化工原料,其分子式为CH3OH,是碳化工的基础。甲醇产品除少量直接用于溶剂,抗凝剂和燃料外,绝大多数被用于生产甲醛,农药,纤维,医药,涂料等。长期以来,人们一直把甲醇作为农药、染料、医药等工业的原料。随着科学技术的不断发展与进步,突破了甲醇只作传统原料的范围,甲醇的应用领域不断地被开发出来,广度与深度正在发生深刻变化。随着甲醛等下游产品的不断开发,甲醇在化学工业中的作用必将越来越重要[1]。1.2甲醇市场的状况及建厂的可行性近几十年来,由于传统加工工业的发展和世界能源结构的变化,以甲醇为原料的新产品的不断开发,世界对甲醇的生产和需求量都大幅增加,表1.1是世界甲醇市场状况,表1.2是国内甲醇市场状况。表1.1世界甲醇生产能力及消耗量及开工率Table1.1Worldmethylalcoholproductivityandconsumption,utilizationofcapacity年度生产能力万T/年总消耗量万T/年开工率%198719991718861991230020108719932470214186.71995260023909220005000202020000表1.2国内甲醇生产能力及消耗量Table1.2Domesticmethylalcoholproductivityandconsumption年度生产能力万T/年生产量万T/年消耗量19856944.3198771.149.5199071.164.070.71994125.531001201995146.9121.42000197.5200根据预测,世界范围内的生产与需求将持续发展,主要原因是:甲醇下游产品市场的扩大、甲醇作为燃料的使用将大大增加[2]。1.3甲醇的性质1.3.1一般性状甲醇蒸汽在空气中的浓度随温度的升高而迅速增大。空气中甲醇蒸汽的最高允许浓度为0.05mg/L。甲醇具有明显的麻醉性,甲醇对呼吸道和粘膜有强烈的刺激作用,流经皮肤也能使人发生中毒迹象[3]。常温常压下,甲醇是易挥发,易燃的无色液体,具有类似酒精的气味。甲醇能与水任意比混溶,但不能形成共沸物,故可用分馏的方法分离甲醇和水。甲醇是良好的有机溶剂,能溶解多种树脂,但不能溶解脂肪。甲醇蒸汽能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限为6.0~36.5%(V),燃烧时为蓝色火焰。甲醇比水轻,有很强的毒性,误饮能导致眼睛失明,甚至死亡。1.3.2甲醇的物理性质①甲醇的物理常数如下表所示表1.1甲醇的物理常数Table1.1Thephysicsdateofmethanol项目沸点凝固点自燃点相对密度闪点粘度折光系数数值64.5℃~64.7℃(0.1013MPa)-97℃~-97.8℃473℃~461℃0.7915(20℃)12℃~16℃液体:0.0005945Pa.S(20℃)气体:0.0000114Pa.S(65℃)1.32874(20℃)项目膨胀系数表面张力蒸汽压力数值0.001191/℃0.00221kg/m(20℃)-44℃131.45Pa-20℃839.9Pa0℃3572.98Pa10℃6679.3Pa64.5℃101323.2Pa100℃320634.6Pa②甲醇的热力学常数如下表所示表1.2甲醇的热力学常数Table1.2Thethermo-dynamicedateofmethanol项目临界压力临界温度燃烧热数值0.076985Pa240℃726.55kJ/mol(25℃)项目蒸发潜热液体热容气体热容数值1129.5kJ/kg2.49-2.53kJ/kg(20-25℃)1.63kJ/kg(77℃)1.3.3甲醇的化学性质甲醇不具酸性,也不具碱性,对酚酞和石蕊试液均呈中性。分子式CH3OH,分子量32.04。①氧化反应3O2→CO2+2H2O+726.55kJ/mol21不完全氧化:CH3OH+O2→HCHO+H2O+159kJ/mol2完全氧化:CH3OH+②脱氢反应CH3OH→HCHO+H2-86.38kJ/mol③与有机酸反应CH3OH+CH3COOH→CH3COOCH3+H2O④与无机酸反应CH3OH+HCl→CH3Cl+H2OCH3OH+H2SO4→CH3SO2OH+H2O⑤与氨反应生成甲胺CH3OH+NH3→CH3NH2+H2O+20.75kJ/mol2CH3OH+NH3→(CH3)2NH+2H2O+60.88kJ/mol3CH3OH+NH3→(CH3)3N+3H2O+407.35kJ/mol⑥与苯作用生成甲苯CH3OH+C6H6→C6H5CH3+H2O⑦与CO作用生成醋酸CH3OH+CO→CH3COOH⑧与乙炔作用CH3OH+C2H2→CH3OCHCH2⑨与金属Na作用2CH3OH+2Na→2CH3ONa+H2⑩与苯胺作用,生成二甲基苯胺2CH3OH+C6H5NH2→C6H5N(CH3)2+2H2O1.4甲醇发展历史1661年英国玻义耳(BoyIe)首次从木材干馏的液体产品中发现了甲醇,木材干馏成了制取甲醇最古老的方法,至今甲醇仍称木醇或木精。1834年,杜马(Dumas)和彼利哥(Peligot)制得甲醇纯品。1857年法国贝特洛(Berthelot)用一氯甲烷为原料水解制得甲醇。化学合成法生产甲醇开始于192...

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