课时60有机合成路线的设计考点一利用官能团的转化设计合成路线【考必备·清单】1．常见官能团引入、转化的方法引入的官能团引入(或转化)官能团的常用方法烯烃与水的加成反应、卤代烃水解反应、醛(酮)催化加氢反应、—OH酯类水解反应、多糖发酵、羟醛缩合、醛、酮与格氏试剂反应后在酸性条件下的水解反应等烷烃与卤素单质的取代反应、烯烃αH(或苯环上的烷基)与卤素—X单质的取代反应、烯烃(炔烃)与卤素单质或HX的加成反应、醇类与HX的取代反应等—CHO醇类或卤代烃的消去反应等RCH2OH(伯醇)氧化、烯烃臭氧氧化等醛类的氧化、—COOH等有机物被酸性KMnO4氧化成、酯类的水解、醛(酮)与HCN加成后在酸性条件下水解生成α羟基酸等—COO——NO2—NH2酯化反应硝化反应硝基的还原(Fe/HCl)2．官能团消除与改变的方法(1)官能团的消除①通过加成反应可以消除不饱和键(双键、三键、苯环)；②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基；③通过加成或氧化反应等消除醛基；④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。(2)官能团的改变①利用官能团的衍生关系进行衍变，如1R—CH2OHO2H2R—CHO――→R—COOH；O2②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如CH3CH2OH――→CH2===CH2――→Cl—CH2—CH2Cl――→HO—CH2—CH2—OH；—H2O＋Cl2③通过某种手段改变官能团的位置，如消去加成水解3．官能团保护的方法有机合成过程中，为了避免有些官能团发生变化，必须采取措施保护官能团，待反应完成后再使其复原。有时在引入多种官能团时，需要选择恰当的顺序保护特定官能团。例如，同时引入酚羟基和硝基时，由于酚羟基具有强还原性，而硝基的引入使用了强氧化剂硝酸，故需先硝化，再引入酚羟基。被保护的官能团①NaOH溶液与酚羟基反应，先转化为酚钠，最后再酸化易被氧气、臭氧、双酚羟基氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化碘甲烷先转化为苯甲醚，最后再用氢碘酸酸化重新转化为酚易被氧气、臭氧、双氨基氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化易与卤素单质加成，碳碳双键易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化醛基保护一般是把醛基制成缩醛，最后再将缩醛水解得到醛基(常用乙二醇)醛基易被氧化用氯化氢先与烯烃加成转化为氯代物，最后用NaOH醇溶液通过消去反应，重新转化为碳碳双键用(CH3CO)2O将—NH2转化为酰胺，最后再水解转化为—NH2重新转化为酚羟基：②用被保护的官能团性质保护方法24．中学经典的合成路线(1)一元合成路线(2)二元合成路线(3)芳香化合物的合成路线【探题源·规律】[典例](2016·全国卷Ⅲ)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：写出用2苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线_____________________________________________________________________。[解析]已知物2苯基乙醇的结构为，目标产物D的结构为，由3已知物到目标产物的碳原子数相同，碳骨架结构相同，因此设计合成路线只是将官能团进行改变，参考题目中制备化合物E的合成路线和③的反应可设计出制备D的合成路线为：[答案][规律方法]有机合成路线的设计方法(1)表达方式：合成路线图(2)有机合成方法——逆向分析法根据原料设计合成目标产品的路线时，可采用逆向合成分析法，对比产品与原料结构上的区别，然后由后向前推，先找出产品的前一步原料(即中间产物)，并依次找出前一步原料，直至达到已知的原料为止，其思维程序可概括为“产品→中间产物1→中间产物2……→原料”。【提素能·好题】1．(2019·上海高考)白藜芦醇是一种抗肿瘤的药物，合成它的一种路线如图：根据已有知识并结合相关信息，写出以HO—CH2—CH2—CH2—CH2—OH和CH3OH为原料制备CH3OOCCH2CH2CH2CH2COOCH3的合成路线流程图(无机试剂任用)。(已知4RCN――→RCOOH)合成路线流程图如下：(甲反应条件――→乙……――→目标产物)。反应条件解析：HO—CH2—CH2—CH2—CH2—OH和SOCl2发生取代反应生成Cl—CH2—CH2—CH2—CH2—Cl，再与NaCN反应增加主链C原子数，生成NC—CH2—CH2—CH2—CH2—CN，在酸性条件下水解生成HOOC—CH2—CH2—CH2...
