水质化验分析方法(常规)1水质pH值的测定玻璃电极法水质一pH值的测定-玻璃电极法1。1范围1.1.1本方法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。1.1.2水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高含盐量均不干扰测定；但在pH小于1的强酸性溶液中，会有所谓酸误差，可按酸度测定；在pH大于1；的碱性溶液中，因有大量钠离子存在,产生误差，使读数偏低，通常称为钠差。消除钠差的方法，除了使用特制的低钠差电极外，还可以选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正.温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1°C之内。1.2原理pH是从操作上定义的(此定义引自GB3100—31C2-82“量和单位))第151页).对于溶液X,测出伽伐尼电池参比电极IKC1浓溶液11溶液XIH2IPt的电动势Ex。将未知pH(x)的溶液x换成标准pH溶液S,同样测出电池的电动势E。，则pH(X)=pH(S)+(Es-Ex)F/(RT1n10)因此，所定义的pH是无量纲的量。pH没有理论上的意义，萁定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于O。lmol/dm3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性(2〈pHv⑵时，则根据定义，有：pH=-logio[c(H+)y/(mol-dm—)]±0.02式中c(H)代表氢离子H十的物质的量浓度,y代表溶液中典型1-1价电解质的活度系数.pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成.在25C，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59。16mV，据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置•1.3试剂1.3。1标准缓冲溶液(简称标准溶液)的配制方法1。3。1.1试剂和蒸馏水的质量1.3。1.1。1在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂.购买经中国计量科学研究院校定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。1。3.1.1.2配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于2X106S/CII1的蒸馏水［电导的单位是西门子，Siemens，用符号“s"表示ls=ln)］，其pH以6.7〜7.3之间为宜。1。3.1.2测量pH时,按水样呈酸性、中性和碱性三种可能，常醌制以下三种标准溶液：131.2。1pH标准溶液甲(pH4。008,25°C)称取先在110〜130°C干燥2〜3h的邻苯二甲酸氢钾(KHC8H404)10.12g,溶于水并在容量瓶中稀释至IL。1。3。1。2。2pH标形溶液乙(pH6.865,25C)分别称取先在110〜130C干燥2〜3h的磷酸二氢钾(KH2P04)3.388g和磷酸氢二钠(Na2HP04)3。533g，溶于水并在容量瓶中稀释至IL。1.3。1.2。3pH标准溶液丙(pH9。180,25C)为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化纳(或氯化钠加蔗糖)溶液(室温)共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂(Na28407.I0H20)3。80g,溶于水并在容量瓶中稀释至儿。1。3。2当被测样品pH值过高或过低时，应参考表l配制与其pH值相近似的标准溶液校正仪表1pH标准溶液的储备标准溶液中溶质的质量摩尔浓度mol/kg25C的pH每1000mL25水溶液所需药品重量基本标准酒石酸氢钾(25°C饱和)3。5576。4gKHC4H4O60。05m柠檬酸二氢钾3.77611.4gKH2C6H5O70.05m邻苯二甲酸氢钾4.00810.12gKHC8H4O40。025m磷酸二氢钾+0。025m磷酸氢二钠6.8653。388gKH2PO4+3.533gNa2HPO40.008695m磷酸二氢钾+0.03043m磷酸氢二钠7.4131。179gKH2PO4+4.302gNa2HPO40.01m硼砂9.1803.80gNa2B4O710H2O0.025m碳酸氢钠+0。025m碳酸钠10.0122.092gNaHCO3+2。640gNa2CO3辅助标准0.05m四草酸钾1。67912.61gKH3C4O82H2O氢氧化钙（25C饱和）12.4541.5gCa(OH)2此表引自英国水和废水标准检验法15版（中文译本）第374页（1985）建筑工业出版社注1）大约溶解度。2）在110〜130烘2~3h.3）必须用新煮沸并冷却的蒸馏水（不含CO2）配制.4）别名草酸三氢钾使用前在54±3°C干燥4—5h1。3。3标准溶液的保存1。3.3.1标准溶液要在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中密闭保存。1.3。3。2在室温条件下标准溶液一般以保存l~2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。1.3.3.3在4°C冰箱内存放,且用过的标准溶液不允许再倒回去，这样可延长使用期限。1.3。4标准溶液的pH值随温度变化而稍有差异。一些常用标准溶液的pH（S）...
