第一章：链结构——第02讲 高分子链的结构VIP免费

1第一章高分子的链结构PolymerChainStructure2主要内容高分子链的结构是指单个高分子链的结构与形态,包括两个结构层次上的内容:一次结构(近程结构):是构成的最基本微观结构，包括其组成和构型。（可以理解为与链节有关的结构）二次结构(远程结构):大分子链的空间结构(构象)以及链的柔顺性等。（可以理解为与整条链有关的结构）3Chemicalcomposition化学组成Configuration构型Architecture构造Sequentialstructure共聚物的序列结构Microstructure高分子的结构(近程结构)Size分子大小Shape分子形态Morphology高分子的形态(远程结构)Polymerchainstructure高分子链结构Themicrostructureandmorphologyofsinglepolymerchain.单个高分子链的结构和形态。4•结构单元的化学组成•高分子链的构型•分子构造•共聚物的连接序列1.1高分子链的近程结构5以聚氯乙烯为例(PolyvinylChloride–PVC)H2CCH2nCl聚合度1.1.1结构单元的化学组成结构单元主链侧链基团或取代基TheChemicalStructuresofsomePolymers聚丙烯PPPolypropylene聚异丁烯PIBPolyisobutylene聚丙烯酸Polyacrylicacid聚甲基丙烯酸甲酯PMMAPoly(methylmethacrylate)CH2CCnHOHOCH2CCnCH3OOCH3CH2CHCH3nCH2CH3nCCH3聚醋酸乙烯酯PVAcPolyvinylacetate聚乙烯基甲基醚PVMEPolyvinylmethyletherCH2CCnHOCH3O聚丁二烯PBPolybutadiene聚异戊二烯PIPPolyisopreneCH2CnHCH3OCH2CHCHCH3nCH2CCHCH3nCH3聚氯乙烯PVCPolyvinylChlorideCH2HCCln聚偏二氯乙烯PVDCPolyvinylideneChloride聚四氟乙烯PTFEPolytetrafluoroethyleneTeflon聚丙烯腈PANPolyacrylonitrile聚甲醛POMPolyformaldehydeCH2CClnClCF2CF2nCCH2nCNOCH2n聚己二酰己二胺PolyhexamethyleneadipamideNylon6-6聚氧化乙烯PEOPolyethyleneoxideOCH2n2NHCH26NHCOCH24COn聚己内酰胺Poly(-caprolactam)orcapronei.eNylon6聚-甲基苯乙烯Poly(-methyl)styreneCOCH25NHnH2CCCH3n聚苯醚PPOPolyphenyleneoxide,orPolyphenyleneetherOCH3CH3n聚对苯二甲酸乙二酯PETPolyethyleneterephthlateCOCOOCH2CH2On聚碳酸酯PCPolycarbonateOCOCnCH3CH3O聚醚醚酮PEEKPolyetheretherKetone聚对苯二甲酰对苯二胺PPTAKevlarPoly(p-phenylene-terephthalamide)COOOnCNONnCOHH聚酰亚胺PolyimideNCCOONCCOOOn聚四甲基对亚苯基硅氧烷TMPSPoly(tetramethylp-silphenylene)siloxane聚二甲基硅氧烷Polydimethylsilioxaneor‘siliconrubber’SiCH3CH3OSiCH3CH3nOSiCH3CH3n13CompositionofPolymerChain（只看主链）碳链高分子CarbonchainpolymerPE,PP,PS,PVC杂链高分子Hetero-chainpolymerPET,PA66元素高分子Elementarychainpolymer元素有机高分子:侧基为有机基团无机高分子:侧基不为有机基团端基EndGroup1.1.2高分子链的构型构型（configuration）:是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。要改变构型，必须经过化学键的断裂与重组。构型不同的异构体有：旋光异构体（立体异构体）和顺反异构体（几何异构体）结构单元键接顺序不同所造成的键接异构有时也归于构型的范畴。15旋光异构旋光异构高分子是否必定有旋光性？内、外消旋作用，所以无旋光性;但有些生物高分子具有旋光性对高分子来说，关心不是具体构型(左旋或右旋)，而是构型在分子链中的异同，即全同(等规)、间同或无规。CR1R2R4R3CR1R2R3R4CH2CHR*CH2CHRnn16Isotactic全同立构Atactic无规立构Syndiotactic间同立构高分子全部由一种旋光异构单元键接而成。分子链结构规整，可结晶。两种旋光异构单元交替键接而成。分子链结构规整，可结晶。两种旋光异构单元无规键接而成。分子链结构不规整，不能结晶。等规度(tacticity):全同或间同立构单元所占的百分数几何异构主链上有双键CC键键Poly(1,4-butadiene)cis-顺式trans-反式InLatin,transmeans“ontheotherside”;andcisinLatinmeans“onthesameside”cis-trans-191.1.2.3键接异构头-尾键接head-to-tailstructure头-头键接或尾-尾键接head-to-headortail-to-tailstructureCH2CHR20H2CCCHCH2ClCH2CCHCH2nCl二烯类单体聚合时可能的构型CH2CClHCCH2nCH2HCCCH2nCl21OCCH3OnH2CHC...