第二章酸碱滴定法原理,终点误差5VIP免费

1.强酸碱的滴定2.一元弱酸碱的滴定3.强碱滴定多元弱酸、混合酸①写出滴定终点ep时溶液的质子条件。根据质子条件导出误差浓度的表达式。②根据终点误差的定义，应用上面的表达式，逐步推导整理得到终点误差计算公式。书写终点误差计算公式的简易方法①写出sp时溶液的质子条件。明确得质子产物和失质子产物。②根据下面公式写出终点误差计算通式。碱滴酸：spC酸质子产物浓度和失质子产物浓度和－得tE酸滴碱：spC碱质子产物浓度和得质子产物浓度和－失tE注意：这是化学计量关系为1：1时的情况，如果不是1：1还要在分母中乘以一个系数。如果滴定终点在化学计量点之前，溶液中[H+]是过量的，设还需要NaOH的瞬时浓度为－CE，因为在化学计量点之前，误差应是负的，而我们此时设的瞬时浓度是正的，因此再加一个负号。解释通式书写方法的原因假设滴定终点在化学计量点之后，此时溶液中过量NaOH的瞬时浓度为CE,写此时PBE为[H+]ep=[OH－]ep－CE过量NaOH的浓度CE可以表示为，CE=[OH－]ep－[H+]ep写此时PBE为[H+]ep－(－CE)=[OH－]ep可得到CE=[OH－]ep－[H+]ep，这与在化学计量点之后表达式是一样的。tE)()(NaOHnNaOHn入的在化学计量点时应当加过量的spepEVVCspHClC一般滴定终点离化学计量点不远，可以认为Vep≈Vsp，因此%100][][spHClepepspHClEtCHOHCCE一般形式与通式相比，正好符合通式形式。说明：①[OH－]ep和[H+]ep用pH值求出，spHClC根据被测溶液体积变化计算。②Et+在sp之后；Et－在sp之前；Et=0在sp设ΔpH=pHep－pHsp则[H+]ep=[H+]sp·10－ΔpH=pHwK10代入一般形式spHClpHwpHwwspHClepepwspHClepeptCKKKCHHKCHOHE1010][][][][spHClpHwpHwCKK1010spHClpHpHwCK)1010( Kt=wK1tE∴%1001010spHCltpHpHCK林邦形式说明：①ΔpH=pHep－pHsp；pHep=pKHIn；pHsp根据化学计量点溶液组成计算②wtKK1③spHClC根据被测溶液体积变化计算。一般形式：%100][][spNaOHepeptCOHHE林邦形式：tE%1001010spNaOHtpHpHCK总结：碱滴酸是pHpH1010酸滴碱就是pHpH1010由于在上面已解释了通式书写方法的原因，在这里就直接用通式书写终点误差一般形式sp时为NaAc溶液，书写质子条件时弱酸解离体系用溶液组成NaAc分子式中的相关项作参考水准，就是Ac－，写PBE为[HAc]+[H+]=[OH-]根据通式写终点误差的一般形式spHAcepepepCHHAcOHEt)][]([][一般形式精确式弱酸滴定化学计量点时为碱性，所以一般忽略[H+]spHAcepepCHAcOHEt][][spHAcepspHAcepCHAcCOH][][一般形式简化式说明：①[OH－]ep和[H+]ep用pH值求出；②就是HAc的分布分数spHAcepCHAc][③根据被测溶液体积变化计算。spHAcC设ΔpH=pHep－pHsp则[H+]ep=[H+]sp·10－ΔpH=sp][OHKw·10－ΔpHbspwKCK·10－ΔpH=spawCKK·10－ΔpH式(1)根据终点误差简化式spepepCHAcOHEt][][spaepepepwCKAcHHK][][][式(2)epAc][≈spC并将式(1)代入式(2)EtspasppHspawpHspawwCKCCKKCKKK1010sppHaspwpHaspwCKCKKCK1010又因为Kt=waKKtwaKKKEtsppHpHaspwCKCK)1010(spspwapHpHCCKK1010spspwtwpHpHCCKKK1010%1001010tsppHpHKC211010tsppHpHKC说明：①ΔpH=pHep－pHsp；pHep=pKHIn；pHsp根据化学计量点溶液组成计算②watKKK③spC根据被测溶液体积变化计算。epHAepeptcHAOHE][][epHAtpHpHtCKE1010强酸滴定一元弱碱NaAepNaAepeptcAHE][][epNaAtpHpHtCKE1010其中:HAepHAepCHA][AepNaAepCA][P71例题25、26第二终点21)(101021aapHpHtKKE21)(2101032aapHpHtKKE(NaOH滴定H3A)第一终点说明:多元酸的分布滴定条件由此推出例1：用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc,若终点偏离化学计量点0.5pH，求Et%。(Ka=1.7510–5)tpHpHtKCEepHAc1010%030.010050.0101000.1476.45.05.0...