第二节醌类化合物的理化性第二节醌类化合物的理化性质质一、物理性质一、物理性质（一）性状（一）性状母核无取代时，基本无色，引入母核无取代时，基本无色，引入酚羟基等助色团时，则显黄、橙、酚羟基等助色团时，则显黄、橙、棕红等颜色。苯醌和萘醌多以游离棕红等颜色。苯醌和萘醌多以游离态存在，容易结晶，蒽醌因多以苷态存在，容易结晶，蒽醌因多以苷的形式存在而难以结晶。的形式存在而难以结晶。（二）升华性和挥发性（二）升华性和挥发性游离醌类化合物一般具有升华性。游离醌类化合物一般具有升华性。常压下加热可升华而不分解。一般常压下加热可升华而不分解。一般升华温度随酸度增加而升高。小分升华温度随酸度增加而升高。小分子的苯醌及萘醌类具有挥发性。子的苯醌及萘醌类具有挥发性。（三）溶解性（三）溶解性游离蒽醌：游离蒽醌：极性较小，易溶于乙醇、极性较小，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，基本不溶乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，基本不溶于水。于水。蒽醌苷：蒽醌苷：极性较大，易溶于甲醇、乙极性较大，易溶于甲醇、乙醇、热水当中，几乎不溶于乙醚、苯、醇、热水当中，几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等极性小的有机溶剂。氯仿等极性小的有机溶剂。蒽醌的碳苷：蒽醌的碳苷：在水中的溶解度很小，在水中的溶解度很小，难溶于亲脂性有机溶剂而易溶于吡啶中。难溶于亲脂性有机溶剂而易溶于吡啶中。二、化学性质二、化学性质（一）酸性（一）酸性1.1.苯醌和萘醌醌核上的羟基的酸性类苯醌和萘醌醌核上的羟基的酸性类似于羧酸，酸性较强。似于羧酸，酸性较强。2.2.萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：β-β-羟基羟基>α->α-羟基羟基OOOHOOOHOOO..-OOOHOOOHOHOOOHOHOOOOHHOOOHOHpKa11.5pKa9.5pKa10.4pKa8.1游离蒽醌衍生物酸性强弱排序为：游离蒽醌衍生物酸性强弱排序为：含含-COOH-COOH＞含＞含22个以上个以上β-OHβ-OH＞＞含含11个个β-OHβ-OH＞含＞含22个个α-OHα-OH＞含＞含11个个α-OHα-OHOOHOOHOOCOOHOOOHOOOOHHOOOH>>>>可依次用可依次用5%NaHCO5%NaHCO33、、5%Na5%Na22COCO33、、1%NaOH1%NaOH及及5%NaOH5%NaOH水溶液进水溶液进行梯度萃取。行梯度萃取。（二）颜色反应（二）颜色反应1.Feigl1.Feigl反应：反应：醌类衍生物在碱性条件醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。苯反应，生成紫色化合物。OO+2HCHO+2OH-OHOH2HCHO+OHOH+NO2NO2OO+NO2-NO2-×ÏÉ«OH-2.2.无色亚甲蓝显色试验无色亚甲蓝显色试验无色亚甲蓝溶液是检出无色亚甲蓝溶液是检出苯醌类苯醌类及及萘醌类萘醌类的专用显色剂，可用来和的专用显色剂，可用来和蒽蒽醌类醌类化合物相区别，常用于化合物相区别，常用于PPCPPC和和TLCTLC，显蓝色斑点。，显蓝色斑点。3.3.碱性条件下的显色反应碱性条件下的显色反应羟基醌类在碱性溶液中颜色会加深，羟基醌类在碱性溶液中颜色会加深，显橙、红、紫红色及蓝色；显橙、红、紫红色及蓝色；羟基蒽醌羟基蒽醌类类化合物遇碱显红化合物遇碱显红~~紫红色的反应称紫红色的反应称为为保恩特来阁保恩特来阁((Bornträger)Bornträger)反应反应。。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化成羟基蒽醌类化合物后才能显色。化成羟基蒽醌类化合物后才能显色。OOOHOH-OOO-OOO-OOOHOOO-OOO-OH-红色红色4.4.与活性次甲基试剂的反应（与活性次甲基试剂的反应（KestinKesting-Craveng-Craven法）法）苯醌及萘醌反应显阳性，蒽醌不反应。苯醌及萘醌反应显阳性，蒽醌不反应。OOOO活性次甲基试剂在氨碱性下（丙二酸酯、乙酰醋酸脂/醇液）兰绿色兰紫色或+醌环上未取代位置5.5.与金属离子的反应与金属离子的反应蒽醌类化合物，如有蒽醌类化合物，如有α-α-酚羟基或酚羟基或邻二酚羟基结构，则可与邻二酚羟基结构，则可与PbPb2+2+、、MMgg2+2+等金属离子形成络合物。等金属离子形成络合物。与与PbPb2+2+形成的络合物在一定形成的络合物在一定PHPH值下还能形成沉淀析出。值下还能形成沉淀析出。酚羟基位置不同时，与醋酸镁可酚羟基位置不同时，与醋酸镁可以形成不同颜色的络合物。以形成不同颜色的络合物。OOOOOOMgOOOOOOOOMgHHOOOHOOOHOO-OH-OH橙黄~橙色OOOHOHOHOH兰~兰紫橙红红~紫红~紫与醋酸镁形成的络合物具有一定的颜色
