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水质监测与分析水的酸碱性质根据酸碱质子理论,在化学反应中,凡是能给出质子(H+)的物质叫做酸,凡能接受质子的物质叫做碱。HBH++B-式中,HB和B-称为共轭酸碱对,HB是B-的共轭酸,B-是HB的共轭碱,它们之间相互转变的反应称为酸碱半反应。酸碱的质子理论根据酸碱质子理论,酸和碱的范围不仅仅局限为拥有H+和OH—的物质,它们既可以是中性分子,也可以是阳离子或阴离子。HClH++Cl-NH4+H++NH3共轭酸碱对之间的相互转变只是酸碱半反应。在水溶液当中,H2O分子既可以充当酸给出质子,又可以充当碱接受质子,从而与上述酸碱半反应构成了一个完整的酸碱反应。HCl+H2OH3O++Cl-NH3+H2OOH-+NH4+根据酸碱质子理论,酸和碱是同时存在且可以相互转化的。酸和碱是一种相对的概念,一种物质是酸还是碱要看它在反应中所起的作用,例如HCO3-和H2O既可以给出质子表现为酸,也可以接受质子表现为碱。酸碱中和反应实际上是质子H+在不同化合物之间的转移过程。HB+H2OH3O++B-Ka=([H3O+][B-])/[HB]B-+H2OHB+OH-Kb=([HB][OH-])/[B-]用Ka表示酸的离解平衡常数,用Kb表示碱的离解平衡常数,离解常数越大,酸或碱的强度越大。水的pH值♦pH值的概念pH值是水溶液中氢离子活度(aH+)的负对数,即pH=-logaH+如果忽略离子强度的影响,用氢离子浓度表示活度时,则有pH=-log[H+]水溶液中存在如下平衡:H2OH++OH-K=[H+][OH-]/[H2O]式中,K为水的离解平衡常数。一定温度下,[H+]和[OH-]的乘积是一个常数,称为水的离子积Kw。25℃时,有:Kw=[H+][OH-]=1×10-14即:pH+pOH=pKw=14当[H+]=[OH-]时,pH=7,水溶液为中性;当[H+]>[OH-]时,pH<7,水溶液为酸性;当[H+]<[OH-]时,pH>7,水溶液为碱性。因为水的离子积Kw随温度变化而变化,因此中性水溶液的pH值也随温度而改变。如0℃时,中性pH值为7.5,60℃时中性pH值为6.5。pH值测定的环境意义pH值表示水的酸碱性的强弱,是最常用和最重要的水质指标之一。一般,为了适合饮用,饮用水的pH值需控制在6.5∼8.5之间;地表水pH值也需在6.5∼8.5范围内才适合各种生物的生长;工业用水对pH值有较严格的限制,如锅炉用水的pH值须在7.0∼8.5之间,以防金属管道被腐蚀;水的物化处理过程中,pH值是重要的控制参数;废水的生化处理中,也必须将pH值控制在微生物生长所适宜的范围内。另外,pH值对水中有毒物质的毒性有着很大影响,必须加以控制。pH值的测定(1)比色法各种酸碱指示剂在不同pH值的水溶液中产生不同的颜色,据此在一系列已知pH值的标准缓冲液中加入适当的指示剂制成标准色列,在待测水样中加入与标准色列同样的指示剂,进行目视比色,从而确定水样的pH值。该法适用于色度和浊度都很低的天然水、饮用水的测定,不适于测定有色、浑浊或含较高游离余氯、氧化剂、还原剂的水样。若对测定结果要求不是很准确时,可用pH试纸代替。(2)玻璃电极法以玻璃电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,插入待测水溶液中组成原电池,即为:(-)Ag,AgCl︱0.1mol·L-1HCl︱玻璃膜︱试液‖饱和KCl︱Hg2Cl2,Hg(+)︱玻璃电极︱︱饱和甘汞电极︱此原电池的电动势符合能斯特方程,当待测溶液温度为25℃时,与溶液pH值存在如下关系:E=ϕ甘汞-ϕ玻璃=ϕ甘汞-(ϕ0+0.059lgaH+)=E0+0.059pH式中,E—原电池的电动势;ϕ甘汞—饱和甘汞电极的电极电位,不随氢离子活度变化,可视为定值;ϕ玻璃—玻璃电极的电极电位,随被测溶液氢离子活度变化;E0—由标准电极电位和液体接界电位等决定的常数。在实际测定时,直接测得E0是很难的,因此,一般采用比较法测定溶液的pH值。即用同一套电极分别与待测溶液x和已知pH值的标准溶液s组成原电池,测得两电池的电动势分别为Ex和Es,有:Ex=E0+0.059pHxEs=E0+0.059pHs两式相减并移项得pHx=pHs+(Ex-Es)/0.059pH计的构造示意图用pH计测定时,分两步进行。首先,用已知pH值的标准溶液进行pH计的定位;然后,为待测液pH值的测量,可从pH计显示器上直接读出溶液的pH值。通常选择与待测液pH值相近的标准缓冲溶液对pH计进行定位。常用pH标准缓冲溶液的种类及pH值如表所示:组成邻苯二甲酸氢钾(0.05mol/L)KH2PO4(0.025mol/L)Na2HPO4(0.025mol/L)Na2...

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