·306·株胶译丛1996氯化聚乙烯(一)木通口秀臣著林孔勇摘译第一章总论氛化聚乙烯是聚乙烯通过抓的取代反应制得的,一般采用中低压聚乙烯进行悬浮氯化法制造.目前市售的代表性抓化聚乙烯商品有:赫司特公司的“HostalitZ”,陶氏化学公司的“DowCPE’,大阪曹达的“夕布夕,少夕,,昭和电工的“Elaslen.等.其中“HostalitZ”是与聚氯乙烯的混合物,其用途也限于塑料领域。氛化聚乙烯按其原料一聚乙烯的结构、分子量、含抓量和结合氯的分布状态、有无残存的结晶性,可以得到从硬质塑料状到橡胶状的广泛物性的氯化聚乙烯品种.由于氯化聚乙烯是主链上没有双键的卤素系聚合物,故具有良好的耐候性、耐臭氧性、阻嫩性、高冲击强度、耐化学药品性、耐油性等特点.现在正巧妙地利用氛化聚乙烯各种物性和特点,开发广泛而独特的用途.氯化聚乙烯的一般应用领域如下:l)改善聚氯乙烯树脂的耐冲击性一由于氯化聚乙烯没有双键,故与ABS*树脂相比,具有特殊的耐候性.2)半硬质、软质氛乙烯用增塑剂一氯化聚乙烯作为一种高分子增塑剂,可减少增塑剂的迁移性,降低对温度的敏感性,减少由于温度引起的柔软性变化.3)聚烯烃的阻燃一聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂阻嫩用.4)橡胶用途(硫化及非硫化橡胶)一使用橡胶加工用机械的加工性良好,能为一般的橡胶硫化剂硫化,此外因其本身强度大所以作为非硫化用途也是可能的,正因为有各种优良特点,故可作为特殊橡胶使用.*ABS一系丙烯睛、苯乙烯及丁二烯接·枝共聚的三聚物。本文以非结晶性橡胶状氯化聚乙烯(以下简称cM)为主论述在橡胶领域中的应用.CM是具有优良的耐候、抗臭氧、色稳定、耐化学药品、耐油、耐热、阻燃等特性的合成橡胶.CM通过单独配合及同其它橡胶的并用,可用于抗化学药品性强的橡胶胶辊、衬里、电线、窗嵌条(汽车、建筑工程用)、模制品、胶管、胶布、海绵等硫化橡胶制品,也可用做磁性橡胶、非硫化薄板等非硫化制品,在工业用品中有很广泛的用途.第二章氯化聚乙烯的性质和特点2.1一般性质CM是通过聚乙烯的氯取代反应制成的无规氛化生成物,其结构为乙烯、氯乙烯、1,2二氯乙烯三元共聚体,几乎不存在亚乙烯基.CM的氯原子,广泛分布存在在氯乙烯结构到聚乙烯状结构中,氯原子的分布以用平均氯化度计算为主,其结构上的特殊性成为合成橡胶的基础.另外,CM的氯原子无规地加添是CM热第5期氛化聚乙烯(一)·307·稳定性比聚氯乙烯优越的原因.这是因为像氯乙烯那样,不发生连锁反应的缘故.有关CM的热稳定性如图2一1所示.非结晶性CM的含氛量和物理机械性能的关系如图2一2所示,氯含量少时接近于聚乙烯的性质,但随着氯含量的增加,柔软性随之增加并呈橡胶状,当含氯量再增加时则和聚氯乙烯的性质相似。作为弹性体是非结晶性的,含氯量以30一40%的范围为好。及有关促进剂22一硫黄体系及过氧化物体系的试验结果见表2一2及图2一3o裹2一1.“Elaslen’生胶的物性301A351A30351.11.156872粉未粉未结晶性非结晶性PVC(2的℃)pVC(180℃)CM(2Q0℃)//一/厂/一一,/’eM(一。℃、0.袱..一H翻4060时间(m一n)图2一2.CM与PVC的热分解n甘nn,矛尸匀次铃么母~‘。讼召3040Zalo只至侧侧次0013040含级率(%)图2一2.CM之级含最与拉伸特性2.2.CM的种类和性质橡胶状的“Elaslen”品种及生胶的物理机械性能概况示于表2一1中。对于Elaslen而言有片状的AE级,它仅是在130一150℃的条件下,把粉未状的A级变成片状而已,这样有利于使用橡胶用机械进行加工,仍然A和AE级之间的硫化橡胶物性并无差别,若使用密炼机混炼时,则A级较为方便。含氛量不同的Elaslen各品种的比较,目前作为代表性的硫化体系有:促进剂22与硫黄体系和过氧化物体系,但两者的硫化效果很不相同,此外,因CM的含氯量的不同造成未硫化橡胶加工性及硫化效果也有差异。a.含级最的影晌1.含氯量多的(两种硫化体系中共同的倾向)未硫化橡胶的压出性、耐油性、耐磨性、阻燃性好。2.含氯量少的(两种硫化体系中共同的倾向)回弹性、耐寒性好。3.根据硫化体系种类表现相反倾向的:定伸应力、拉伸强度、伸长率、压缩永久变形、耐屈挠性等.在促进剂22与硫黄的硫化体系中,含氯量高的,硫化效果大,定伸应力、拉伸强度、压缩永久变形等变好,而在过氧物体系中,含氯...
