例1 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100VIP免费

例1：铁（Ⅱ）浓度为5.0×10-4g·L-1的溶液,与1,10-邻二氮杂菲反应,生成橙红色络合物.该络合物在波长508nm,比色皿厚度为2cm时,测得A=0.190。计算1,10-邻二氮杂菲亚铁的a及ε。(已知铁的相对原子质量为55.85)解：根据朗伯比耳定律A=abc得：a=A/bc=0.190/(2×5.0×10-4)=190L·g-1·cm-1ε=Ma=55.85×190=1.1×104L·mol-1·cm-1例2：某有色物质溶液的浓度为4.5×10-3g·L-1,在530nm波长下用2.0cm的吸收池所测得的吸光度为0.300，试计算（a）吸收系数；（b)使用5cm的吸收池时溶液的百分透光度。解：（a）a=A/bc=0.300/2.0×4.5×10-3=33.3L·g-1·cm-1（b）T=10-ab’c=10-A’T%=10-ab’c×100％=10-A’×100％=17.81％例.某钢样含镍约0.12%，用丁二酮肟光度法（ε=1.3×104L·mol-1·cm-1）进行测定。试样溶解后，转入100mL容量瓶中，显色，再加入水稀释至刻度。取部分试液于波长470nm处用1cm吸收池进行测量，如果希望此时的测量误差最小，应称取试样多少？(镍:58.69)解：A=εbCC=A/εb将A=0.434b=1ε=1.3×104L·mol-1·cm-1代入上式C=0.434/1.3×104=3.34×10-5mol·L-1设应称取试样Wg，则:W×0.12%=100×10-3×3.34×10-5×58.69W=0.16g[例1]有一根lm长的柱子，分离组分1和2如下图。图中横坐标l为记录笔走纸距离。计算r21,R,n有效;若欲得到R=1.2，n有效为多少？色谱往要加到多长？解：先求出组分2对组分1的相对保留值r2，1若使R2=1.2,所需塔板数可计算,即：L2=2.25m△L=2.25–1=1.25m[例]已知一色谱柱在某温度下的速率方程的A=0.08cm;B=0.65cm2/s;C=0.003s,求最佳线速度u和最小塔板高H.解:欲求u最佳和H最小,要对速率方程微分,即dH/du＝d(A+B/u+Cu)/du＝-B/u2+C＝0而,最佳线速:u最佳＝(B/C)1/2最小板高:H最小＝A+2(BC)1/2可得u最佳＝(0.65/0.003)1/2＝14.7cm/sH最小＝0.08+2(0.65×0.003)1/2＝0.1683cm[例3]已知物质A和B在一个30.0cm柱上的保留时间分别为16.40和17.63min.不被保留组分通过该柱的时间为1.30min.峰宽为1.11和1.21min,计算:(1)柱分辨率;(2)柱的平均有效塔板数目;(3)塔板高度;解:(1)R=2(17.63-16.40)/(1.11+1.21)=1.06(2)nA=16[(16.40-1.3)/1.11]2=2961nB=16[(17.63-1.3)/1.21]2=2914nav=(2961+2914)/2=2.9×103(3)H=L/n=30.0/2.9×103=1.34×10-2cm1.用气相色谱法分析二甲苯氧化母液中间二甲苯含量，称取样品0.1250g，加入正壬烷内标0.06258g，间二甲苯的校正因子为0.96，正壬烷校正因子为1.02，间二甲苯的峰面积为3.5cm2，正壬烷峰面积为12cm2。求样品中间二甲苯的百分含量。解：根据内标法计算公式，间二甲苯的百分含量χi为χi(%)=msAifi/Asfsm×100%=(0.0625×3.5×0.96)/(0.1250×12×1.02)×100%=13.73%2.分析试样中邻二甲苯、对二甲苯和间二甲苯三个组分，对其他组分不进行定量分析，若选用甲苯为内标物，称取试样质量为0.4385g，甲苯质量为0.0530g，相对校正因子及各组分色谱峰面积如下：组分邻二甲苯对二甲苯间二甲苯甲苯fA0.873.581.411.381.170.6831.000.95计算邻二甲苯、对二甲苯和间二甲苯三个组分的质量分数解Pi%=mi/m×100%=Aifims/ASfsm×100%计算得到m邻二甲苯％=39.6％；m对二甲苯％=24.8％；m间二甲苯％=10.2％例1：用pNa玻璃膜电极(KNa+，K+=0.001)测定pNa=3的试液时，如试液中含有pK=2的钾离子，则产生的误差是多少?解:误差%=(KNa+,K+×aK+)/aNa+×100%=(0.001×10-2)/10-3×100%=1%例2某硝酸根电极对硫酸根的选择系数：KNO-３,SO４2-=4.1×10-5，用此电极在1.0mol/L硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于5%，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少?解：ＫNO３-，SO４２-×（aSO４２-）zi/zj/aNO３-≤5%aNO３-≥4.1×10-５×1.0１／２/5％aNO３-≥8.2×10-４mol/L。测定的硝酸根离子的活度应大于8.2×10-4mol/L。例1将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中，用直接电位法测定水样中的Ca2+。25℃时，测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE)，加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL，搅拌平衡后，测得钙离子电极电位为－0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？解：由标准加入法计算公式S=0.059/2Δc=(Vscs)/Vo=1.00×0.0731/100ΔE=－0.0483－(－0.0619)=0.0619－0.0483=0.0136Vcx＝Δc(10ΔE/s－1)-1＝7.31×10-4（100.461－1)-1＝7.31×10-4×0.529＝3.87×10-4mol/L试样中Ca2+的浓度为3.87×10-4mol/L。例在0.1000mol/LFe2+溶液中,插入Pt电极(+)和SCE(-),在25℃测得电池电动势0.395V，问有多少Fe2+被氧化成Fe3+?解:SCE‖a(Fe3+)，a(Fe2+)｜PtE=E铂电极－E甘汞=0.77+0.059lg(［Fe3+]/[Fe2+］)－0.2438lg(［Fe3+]/[Fe2+］)=(0.395+0.243－0.771)/0.059=－2.254设有X%的Fe2+氧化为Fe3+，则：lg([Fe3+]/[Fe2+])=lgX/(1－X)=－2.254X/(1－X)=0.00557;X=0.557%即有约0.56%的Fe2+被氧化为Fe3+