第26卷第1期西北农业大学学报Vol.26No.11998年2月ActaUniv.Agric.Boreali-occidentalisFeb.1998稀土氯化物与咪唑配合物的合成、表征及抑菌作用杨一心1赵天成2张泉珍1贾敬肖3薛岗林1宋迪生1(1西北大学热化学研究室,2化工系,西安710069)(3陕西省动物研究所,西安710032)摘要制备了3种稀土氯化物(La,Nd,Sm)与咪唑的配合物。用化学分析、元素分析确定其组成为RE(Im)2Cl3·0.5CH3OH·2HCl·nH2O(Im=咪唑)。利用IR、UV、电导、X-射线衍射及TG-DTG、MDSC对配合物进行了表征,并用题示配合物对棉花黄萎病菌(Verticil-liumdahliaeKleb)和小麦赤霉病菌(Fusariumgraminearum)进行了室内抑菌试验。关键词稀土,咪唑,配合物,抑菌作用中图分类号O614.335自从1963年首次制备出弱碱氮配体与稀土元素的配合物以来[1],此方向的研究引起人们广泛关注,但有关咪唑与稀土盐配合物的研究很少[1～3],镧系无机盐与咪唑配合物的合成尚未见报道。咪唑具有较强的抗炎功效,不少稀土元素对植物生长有促进作用,同时又具有一定抑菌效果[4,5],制备稀土咪唑配合物,可望在促进植物生长、防治病虫害方面发挥一定作用。1材料和方法1.1试剂稀土氯化物按文献[6]制备;咪唑分析纯,江苏太仓光耀试剂厂;其他试剂为分析纯。1.2配合物的制备RECl3与咪唑按化学计量比1∶6溶于体积分数为50%的甲醇水溶液中,用1∶1HCl调节溶液pH=5,50℃反应6h,浓缩至适量体积,室温下置于浓H2SO4干燥器中,数日后析出规则矩形棱锥状晶体。1.3分析方法和仪器1.3.1分析方法配合物中RE3+用EDTA配位滴定法测定;Cl-用佛尔哈德返滴定法测定;C,H,N用美国PE公司2400型元素分析仪测定。1.3.2主要仪器日本岛津IR-440型红外光谱仪;美国PE公司LAMBDA170UV/VIS分光光度计;日本理学D/max-Ⅲc型X-衍射仪;PE公司DELTA系列TG7型热重分析仪;美国TA公司TA2100系列MDSC2910型调幅式差示扫描量热计;上海雷磁仪器厂DDS-11A型电导率仪。收稿日期1997-06-19课题来源国家自然科学基金和陕西省教委专项基金资助项目作者简介杨一心,女,1946年生,副研究员2结果与讨论2.1配合物的组成配合物的元素分析结果见表1.由表1知,配合物的组成通式为RE(Im)2Cl3·0.5CH3OH·2HCl·nH2O.且配合物无确定熔点,其熔化过程伴随着分解。配合物易溶于水、甲醇,微溶于乙醇,难溶于丙酮、乙醚、苯和CCl4.表1配合物的元素分析结果%配合物颜色RE3+CHNCl-LaCl3·2Im·0.5CH3OH·2HCl·2H2O白27.51(27.43)15.84(15.70)3.38(3.16)11.60(11.36)35.11(35.01)NdCl3·2Im·0.5CH3OH·2HCl·2H2O紫红28.25(28.18)14.95(15.24)3.09(3.12)10.85(11.14)34.85(34.65)SmCl3·2Im·0.5CH3OH·2HCl·2H2O浅黄30.18(30.09)15.40(15.60)2.94(2.80)11.14(11.20)35.81(35.47)注:括号内为计算值。2.2摩尔电导25℃测定了浓度为1×10-3mol·L-1的LaCl3·6H2O及3种配合物水溶液的摩尔电导。盐的摩尔电导值为332S·cm2·mol-1,La,Nd,Sm配合物分别为546,557,582图1配合物和Im的IR图谱S·cm2·mol-1,是稀土盐摩尔电导值的5/3倍,这表明配合物中各离子均处于电离状态。2.3IR光谱咪唑及3种配合物的红外光谱如图1所示。形成配合物后,咪唑的许多吸收谱带消失,一些特征频率发生显著位移。咪唑在1670cm-1附近的-C=N-伸缩振动峰红移了42～45cm-1,表明咪唑环上三位N原子参与了配位。固态咪唑由于分子间氢键的存在,在2400～3300cm-1出现较宽范围的N-H吸收带,而在配合物中相对变窄到3000～3200cm-1,这种变化也表明了稀土离子与咪唑环上的N发生了配位及分子间的氢键有所减弱[2]。所有配合物在3350～3400cm-1附近的吸收峰说明配合物中水分子的存在。甲醇的吸收峰由于其他配体的吸收重迭,难以从红外图谱上确认。2.4UV光谱在1×10-4mol·L-1体积分数为50%的甲醇水溶液中,对配合物及配体进行了紫外测试。Im在205.8nm有一极大吸收峰。同配体Im相比,配合物中Im的最大吸收波长(nm)La配、Nd配和Sm配分别为206.6,206.8和206.6,均发生红移,表明Im同稀土离95第1期杨一心等:稀土氯化物与咪唑配合物的合成、表征及抑菌作用子可能有作用。2.5X-粉晶衍射表2为配合物及配体Im、稀土水合盐的X-粉晶衍射数据,从衍射角和衍射峰的相对强度对比看,配合物与稀土盐、Im有明显...
