摘要实验利用对消法，测定了可逆电池的电动势，并建立了过程可逆的观念。通过不同浓度下的铜锌电池的电动势的测量，得到锌的标准电势为-0.7502V，铜的标准电极电势为0.3592V。通过测量以银为电极、AgCl和AgNO3为电解液的电池电动势，计算得AgCl溶度积为1.0794×10;10，溶解度1.04×10;5mol·L;1；Ksp绝对偏差为6.9×10;11，相对偏差为39.0％，lgKsp绝对偏差为0.084，相对偏差为0.861％。物理化学实验报告电动势的测定及其应用实验人：方方1000012106编号：1组1号实验日期：2012-5-14室温：26.2℃大气压：100.55kPa物理化学实验报告电动势的测定及其应用方方生命科学学院10000121061/5实验目的学习测定电动势的原理和方法，学会通过测定电动势求出难溶物质的溶度积。实验原理1.电池与电动势电池电动势不能直接用伏特计测量，因为与伏特计相接后构成回路，有电流通过，发生化学变化、电极被极化、溶液浓度改变、电池电势不能保持稳定，且电池本身有内阻。利用对消法（补偿法）可以在电池无电流或极小电流通过时测定其二极的静态电势，此时电池反应是在接近可逆条件下进行的。对消法测定电池电势的过程是一个趋近可逆过程的例子。2.电极势的测定电池由两个电极（半电池）构成，电池的电势是两个电势的差值。一定温度下的电极电势大小取决于电极性质和溶液中有关离子的活度。电化学中，电极电势是以标准电极电势测定求出的相对值，规定ε电池=ε右−ε左。本实验是测定几种金属电极的电极势，将待测电极与饱和甘汞电极组成如下电池Hg|Hg2Cl2|KCl(饱和溶液)||Mn:(a±)|M其电动势ε为：ε=ε右−ε左=εΘ(MMn+)+RTnFlna(Mn:)−ε(甘汞)式中已设液接电势为0，εΘ(MMn+)为金属电极的标准电势。通过实验测定ε值，再根据ε(甘汞)和溶液中金属离子的活度即可求得该金属的标准电极势εΘ。3.溶度积的测定实验通过测定电池电动势，求出微溶盐AgCl的溶度积和溶解度。浓差电池Ag|KCl(0.01mol·L;1)与饱和AgCl液||AgNO3(0.01mol·L;1)|Ag(饱和KNO3盐桥)令0.01mol·dm;3KCl溶液中Ag+的活度为a（Ag+），则ε=−RTnFlna(Ag:)0.902×0.01由于氯化银活度积Ksp=a(Ag:)·a(Cl;),所以lgKsp=lg(0.902×0.01)+lg[(γ±c(Cl;)/cΘ]−εF2.303RT=lg(0.902×0.01)+lg(0.901×0.01)−εF2.303RT纯水中，AgCl的溶度积很小，活度积即溶度积，即Ksp(AgCl)=[c(Cl;)/cΘ]2因此AgCl在纯水中溶解度为√KspcΘ。物理化学实验报告电动势的测定及其应用方方生命科学学院10000121062/5仪器和药品0.1mol·L-1ZnSO4，0.01mol·L-1ZnSO4，0.1mol·L-1CuSO4，0.01mol·L-1CuSO40.01mol·L-1AgNO3，0.1mol·L-1AgNO3，0.01mol·L-1KCl。UJ25型直流电位差计、检流计、甘汞电极、Zn电极、Cu电极、Ag电极、导线、饱和KCl盐桥、饱和KNO3盐桥。实验步骤1.对UJ25型直流电位差计进行预备热等操作。2.准备电极（半电池）（1）Hg|Hg2Cl2|KCl(饱和)（饱和甘汞电极）（2）Zn|ZnSO4（0.1mol·L-1）；Zn|ZnSO4（0.01mol·L-1）（3）Cu|CuSO4（0.1mol·L-1）；Cu|CuSO4（0.01mol·L-1）（4）Ag|AgNO3(0.01mol·L-1)与饱和AgCl液；Ag|AgNO3(0.01mol·L-1)锌、铜电极金属都用细砂纸打磨至光亮，蒸馏水洗净。锌电极先进行汞齐化。以稀硫酸浸洗锌电极后，再将其浸入Hg2（NO3）2溶液中，片刻后取出，用滤纸擦亮其表面，然后用蒸馏水洗净。汞齐化的目的是消除金属表面机械应力不同的影响，使它获得重复性较好的电极势。汞齐化时必须注意，汞蒸气有毒，用过的滤纸应放到带水的盆里。铜电极以细砂纸擦亮，或以稀硫酸浸洗。银丝用浓氨水浸洗后，再用水洗净。然后浸入稀硝酸中片刻，取出后用水洗净。处理好的两个银丝浸入同浓度AgNO3溶液，测电池电动势，如果电池电动势不接近于0（允许相差1-2mV），则银丝必须重新处理。（4）左侧电极，Ag与KCl（0.01mol·L-1）、饱和AgCl液构成的半电池制备：将新制的Ag丝插入半电池管，封好，吸入加有1-2滴0.1mol·L-1AgNO3的0.01mol·L-1KCl溶液。3.分别测量以饱和KCl为盐桥，下列各组电池的电动势：（1）饱和甘汞电极||ZnSO4（0.1mol·L-1）|Zn（2）饱和甘汞电极||ZnSO4（0.01mol·L-1）|Zn（3）饱和甘汞电极||CuSO...
