书2007年12月第15卷第12期工业催化INDUSTRIALCATALYSISDec.2007Vol.15No.12综述与展望收稿日期:2007-06-20;修回日期:2007-09-25作者简介:马叶勇,1981年生,山东省济南市人,在读硕士研究生,主要从事化学工程与工艺的研究。通讯联系人:曹发海,1965年生,男,陕西省长武县人,博士,教授,研究方向为化学工程与工艺。Email:fhcao@ecust.edu.cn燃料油加氢深度脱硫催化剂及工艺技术进展马叶勇,吴楠,马骁驰,曹发海(华东理工大学化学工程系,上海200237)摘要:分析了燃料油中硫化物的形态及加氢脱硫反应机理;介绍了国内外加氢深度脱硫催化剂的研究现状;评述了现有加氢深度脱硫反应工艺及反应器技术。关键词:燃料油;加氢脱硫催化剂;反应器中图分类号:TQ426.95;TE624.9文献标识码:A文章编号:10081143(2007)12001806ProgressincatalystandtechniqueofdeephydrodesulfurizationforvehiclefuelsMAYeyong,WUNan,MAxiaochi,CAOFahai(CollegeofChemicalEngineering,EastChinaUniversityofScienceandTechnology,Shanghai200237,China)Abstract:Thedeepdesulfurizationofvehiclefuelhasbecomeanimportantsubjectofenvironmentalcatalysisresearchworldwide.Thedevelopmentsintheresearchofconfigurationofsulfurcompoundsinvehiclefuelandthemechanismofhydrodesulphurization(HDS)reactionweresummaried.ResearchanddevelopmentofdeepHDScatalystinmainlandofChinaandabroadwereintroducedanddeepHDSprocessandreactortechnologiesavailablewerealsoreviewed.Keywords:transportationfuel;hydrodesulfurizationcatalyst;reactorCLCnumber:TQ426.95;TE624.9Documentcode:AArticleID:10081143(2007)12001806燃料油中硫的存在不仅会引起车辆发动机的腐蚀,其排放也会造成对环境的极大污染,因此,全世界对燃料油中的硫含量给予了高度的重视[1]。我国汽、柴油新标准与欧Ⅲ和欧Ⅳ标准相比差距甚大,但我国已规定2010年起国内的燃油质量要与世界接轨。与尚处于开发阶段的脱硫技术(烷基化、萃取、氧化和吸附法等)相比,加氢脱硫技术仍是目前惟一大规模化的馏分油脱硫技术。燃料油规格的提升推动着深度脱硫技术在不断地改进,深度加氢脱硫技术的改进可从高性能催化剂的研制及反应新技术的开发两方面来考虑。1燃料油中的硫化物形态及加氢反应机理燃料油中非杂环硫化物主要有硫醇、硫醚和二硫化物。杂环硫化物主要有噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩及其烷基衍生物等,其中杂环硫化物占燃料油总硫的大部分。典型的硫化物加氢脱硫活性大小顺序为:硫醇>硫醚>二硫化物>噻吩>甲基噻吩>苯并噻吩>甲基苯并噻吩>二苯并噻吩>4-甲基二苯并噻吩或6-甲基二苯并噻吩>4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)。杂环硫化物多因空间位阻作用难被加氢脱除。非杂环硫化物的加氢反应路径单一简单,杂环硫化物则通过两种反应路径完成。一种是硫原子直接从分子中加氢脱硫(氢解路径,hydrogenolysis);另...