脱硫工艺名称碱源/吸收剂催化剂备注干式氧化工艺氧化铁箱法Fe(OH)3湿式吸收法AS氨-硫化氢循环洗涤法NH3H2S含量应W2OOmg/m3〜5OOmg/m3HCN含量应W15Omg/m3真空碳酸盐法NaCO23吸收-解析原理VacuumCarbonate索尔菲班法单乙醇胺Sulfiban法单乙醇胺法湿式氧化法改良法蔥醌二磺酸法NaCO23蔥醌二磺酸钠ADA,加入偏钒酸钠(NaVO/、酒石酸钾钠(NaKCHO)和FeCI做吸收液城市煤气、合成气HPF法NH3对苯二酚、PDS(酞箐钻磺酸盐)、硫酸亚铁为复合催化剂PDS法NaCO23双核酞箐钻磺酸盐FRC法/苦味酸法NH3苦味酸城市煤气、合成气(日本)对苯二酚法NH3对苯二酚TH法NH31,4—萘醌2—磺酸钠城市煤气、合成气(日本)砷碱法NaCO23三氧化二砷已被ADA取代栲胶法/TV栲胶(主催化剂)液相氧化工艺LO-CAT煤气净化工艺NaOH铁催化剂克劳斯ClausSCOTMDEAHPF法脱硫反应式:(1)脱硫反应:NH+HO=NHOH324NHOH+HS=NHHS+H042422NHOH+HS=(NH)S+2H042422NHOH+HCN=NHCN+H0442NHOH+CO=NHHCO4243NHOH+NHHCO二(NH)CO+H04434232NHOH+NHS+(x-1)S=(NH)S+H04442x22NHHS+(NH)CO+2(x-1)S=2(NH)S+CO+H0442342x22NHHS+NHHCO+(x-1)S=(NH)Sx+CO+H04434222NHCN+(NH)Sx=NHCNS+(NH)S442442(x-1)(NH)S+S=(NH)S42(x-1)42x(2)再生反应:NHHS+1/20二SJ+NHOH424(NH)S+1/2O+HO=SJ+2NHOH42224(NH)S+1/2O+HO=SJ+2NHOH42x224NHCNS=HN-CS-NHTHN-CHS二NH4222HN-CS-NH+l/2O=NH-CO-NH+SJ22222HN-CO-NH+2HO=(NH)COT2NHOH+CO22242342(3)副反应:2NHHS+2O=(NH)SO+HO42422322(NH)SO+O=2(NH)SO+2SJ42232424由于HPF催化剂在脱硫和再生过程中均有催化作用,故可适当降低再生空气量。减少再生空气量后会影响硫泡沫的漂浮效果,因此,在实际生产中就不能降低再生空气量,但可适当减少再生停留时间,一般可控制在2Omin左右。HPF湿式氧化法脱硫工艺以焦炉煤气自身含有的氨为碱源,HPF为催化剂,具有脱硫、脱氰效率高(脱硫可达98%,脱氰可达80%),投资省、运行成本低、易于操作等优点,因而在行业内应用广泛,具有较好的发展前景。但该脱硫工艺目前尚不够完善,存在的问题主要是:(1)脱硫过程中产生的NHSCN和(NH)SO44223等副盐类缺乏有效的处理工艺(如盐类废液兑入炼焦配煤工艺及提盐工艺等在工艺、环保及产品销路方面均存不同程度的问题。);当脱硫液中盐类浓度积累较高时,严重影响脱硫效率,废液外排又会造成环境污染。(2)生成的单质硫纯度低、质量差、销售困难。PDS法脱硫反应式:副盐产生的反应式:2NaHS+2O=NaSO+HO22232NaCO+CO+HO=2NaHCO232232NaSO+O=NaSO+2S2232242HCN+NaCO=2NaCN+CO+HO2322HCN+NaCO=NaCN+NaHCO233NaCN+NaS=NaCNS+NaSO2x2(x-1)NaCN+NaSO=NaCNS+NaSO22323NaOH+NaHCO=NaCO+HO3232溶液中的悬浮硫也是发生副反应的原因之一,反应式为:4S+60H-=2S2-+S02-+3H02322NaSO+S=NaS+NaS02232246CO2是酸性气体,若C02含量过高,能与碳酸钠作用发生如下反应:Na2C03+C02+H20=2NaHC03,使溶液的pH值下降,不利于H2S的吸收,并对再生产生不利影响,同时也会增加碱耗。脱硫液温度较高时,加速副盐的成长,脱硫效率下降;碱液吸收硫化氢时,硫化氢进入水中迅速与碱反应,但CO2与碱反应速度比硫化氢慢得多。因此缩短气液接触时间,提高气速有利于脱硫液选择性吸收硫化氢,一般气液接触时间控制在5s内。延长气液接触时间会增加CO2的吸收。改良法NaCO+HSTNaHS+NaHCO23232NaHS+4NaV0+HOTNaVO+4NaOH+2SJ32249NaHCO+NaOHTNaCO+HO3232NaVO+2ADA(氧化态)+2NaOH+HOT4NaVO+2ADA(还原态ADA)249232ADA(还原态)+OT2ADA(氧化态)2干法脱硫反应式,当碱性时:2Fe(OH)+3HS=FeS+6HO322322Fe(OH)+HS=2Fe(OH)+S+2HO3222Fe(OH)+HS=FeS+2HO222再生反应式,当水分足量时:2FeS+3O+6HO=4Fe(OH)+6S232234FeS+3O+6HO=4Fe(OH)+4S2231、工艺和设备简单,操作和维修比较容易;2、间歇操作,占地面积大,脱硫剂更换和再生工作劳动强度大3、仅使用于煤气流量不大、剩余煤气需在高压下净化得到符合城市煤气质量的工厂。Claus2HS+3O=2HO+2SO2222SO+2HS=2HO+3S222克劳斯受热力学及化学平衡限制,硫的转化反映不完全,脱硫率受限;SCOTMDEA吸收剂加氢将非HS含硫化合物转为HS后用MEDA吸收22PDS...