水溶液中的离子平衡H1弱电解质的电离20.F1B3H1K1[·江苏卷]磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下:2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)===6CaO(s)+P4(s)+10CO(g)ΔH1=+3359.26kJ·mol-1CaO(s)+SiO2(s)===CaSiO3(s)ΔH2=-89.61kJ·mol-12Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)===6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g)ΔH3则ΔH3=______________kJ·mol-1。(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:11P4+60CuSO4+96H2O===20Cu3P+24H3PO4+60H2SO460molCuSO4能氧化白磷的物质的量是__________。(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。图0①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在________;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为____________。②Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液则显酸性,其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________(用离子方程式表示)。(4)磷的化合物三氯氧磷(PClOClCl)与季戊四醇(CHOH2CHOH2CCH2OHCH2OH)以物质的量之比2∶1反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X的核磁共振氢谱如下图所示。图0①酸性气体是____________(填化学式)。②X的结构简式为________________。20.[答案](1)2821.6(2)3mol(3)①4~5.5(介于此区间内的任意值或区间均可)c(HPO)>c(H2PO)②3Ca2++2HPO===Ca3(PO4)2↓+2H+(4)①HCl②POClOOCH2CCH2CH2OPOClOCH2[解析](1)“依据盖斯定律,将上式+下式×6”,即得所求反应的ΔH=+3359.26kJ·mol-1+(-89.61kJ·mol-1)×6=2821.6kJ·mol-1。(2)P的化合价有升有降,Cu的化合价只降低。P从0价升到+5价,1molP4共失去20mol电子,根据得失电子守恒有:n(P4)×20=n(CuSO4)×1,所以60molCuSO4可以氧化3molP4。(3)①从图中不难看出,pH在4~5.5之间时,H2PO的含量最高。在pH=8时,溶液中含有HPO和H2PO两种离子,且前者大于后者。②足量的Ca2+与HPO部分电离出的PO结合,生成难溶的Ca3(PO4)2沉淀,促进了HPO的电离,故溶液显酸性。(4)三氯氧磷与季戊四醇以2∶1反应,核磁共振氢谱中的峰由2组变成1组,显然应为四个羟基上的H原子被取代了,生成了HCl及POClOOCH2CCH2CH2OPOClOCH2。11.G2F4H1H3[·江苏卷]下列有关说法正确的是()A.反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0B.电解法精炼铜时,以粗铜作阴极,纯铜作阳极C.CH3COOH溶液加水稀释后,溶液中的值减小D.Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体,CO水解程度减小,溶液的pH减小11.AC[解析]根据该反应中各物质的聚集状态可知,该反应的ΔS<0,因反应能自发进行,则该反应一定为放热反应,A项正确;在电解精炼铜中,粗铜作阳极,纯铜作阴极,B项错误;醋酸加水稀释过程中,c(H+)减小,但电离常数不变,故C项中式子的比值将减小,C项正确;向Na2CO3溶液中加入Ca(OH)2后生成CaCO3沉淀,溶液中c(CO)减小,c(OH-)增大,pH增大,D项错误。8.B2H1H2H3[·福建卷]室温下,对于0.10mol·L-1的氨水,下列判断正确的是()A.与AlCl3溶液发生反应的离子方程式为Al3++3OH-===Al(OH)3↓B.加水稀释后,溶液中c(NH)·c(OH-)变大C.用HNO3溶液完全中和后,溶液不显中性D.其溶液的pH=138.C[解析]NH3·H2O是弱碱,在离子方程式中化学式不能拆分,Al3++3NH3·H2O===Al(OH)3↓+3NH,A项错误;加水稀释,促进NH3·H2O电离,使NH3·H2ONH+OH-的电离平衡右移,但是NH3·H2O、NH、OH-的浓度均减小,则溶液中c(NH)·c(OH-)变小,B项错误;用HNO3完全中和氨水时得到硝酸铵溶液,即NH3·H2O+HNO3===NH4NO3+H2O,硝酸铵是强酸弱碱盐,铵根离子水解导致中和后的溶...