烃K1有机结构认识20.F1B3H1K1[·江苏卷]磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下：2Ca3(PO4)2(s)＋10C(s)===6CaO(s)＋P4(s)＋10CO(g)ΔH1＝＋3359.26kJ·mol－1CaO(s)＋SiO2(s)===CaSiO3(s)ΔH2＝－89.61kJ·mol－12Ca3(PO4)2(s)＋6SiO2(s)＋10C(s)===6CaSiO3(s)＋P4(s)＋10CO(g)ΔH3则ΔH3＝______________kJ·mol－1。(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：11P4＋60CuSO4＋96H2O===20Cu3P＋24H3PO4＋60H2SO460molCuSO4能氧化白磷的物质的量是__________。(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。图0①为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在________；pH＝8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为____________。②Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液则显酸性，其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________(用离子方程式表示)。(4)磷的化合物三氯氧磷(PClOClCl)与季戊四醇(CHOH2CHOH2CCH2OHCH2OH)以物质的量之比2∶1反应时，可获得一种新型阻燃剂中间体X，并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X的核磁共振氢谱如下图所示。图0①酸性气体是____________(填化学式)。②X的结构简式为________________。20．[答案](1)2821.6(2)3mol(3)①4～5.5(介于此区间内的任意值或区间均可)c(HPO)>c(H2PO)②3Ca2＋＋2HPO===Ca3(PO4)2↓＋2H＋(4)①HCl②POClOOCH2CCH2CH2OPOClOCH2[解析](1)“依据盖斯定律，将上式＋下式×6”，即得所求反应的ΔH＝＋3359.26kJ·mol－1＋(－89.61kJ·mol－1)×6＝2821.6kJ·mol－1。(2)P的化合价有升有降，Cu的化合价只降低。P从0价升到＋5价，1molP4共失去20mol电子，根据得失电子守恒有：n(P4)×20＝n(CuSO4)×1，所以60molCuSO4可以氧化3molP4。(3)①从图中不难看出，pH在4～5.5之间时，H2PO的含量最高。在pH＝8时，溶液中含有HPO和H2PO两种离子，且前者大于后者。②足量的Ca2＋与HPO部分电离出的PO结合，生成难溶的Ca3(PO4)2沉淀，促进了HPO的电离，故溶液显酸性。(4)三氯氧磷与季戊四醇以2∶1反应，核磁共振氢谱中的峰由2组变成1组，显然应为四个羟基上的H原子被取代了，生成了HCl及POClOOCH2CCH2CH2OPOClOCH2。32．K2L4K1L2L1M3[·福建卷][——化学有机化学基础]已知：R――→RCHO为合成某种液晶材料的中间体M，有人提出如下不同的合成途径：CH2CH2CH3CHO――→CH2CH2CH3CH2OH――→CH2CH2CH3CH2OH――→AMB()――→CH2CH2CH3CD(1)常温下，下列物质能与A发生反应的有________(填序号)。a．苯b．Br2/CCl4c．乙酸乙酯d．KMnO4/H＋溶液(2)M中官能团的名称是________，由C―→B的反应类型为________。(3)由A催化加氢生成M的过程中，可能有中间生成物CH3CH2CH2CHO和________________________________________________________________________(写结构简式)生成。(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是________(任写一种名称)。(5)物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成，C10H13Cl的结构简式为________。(6)C的一种同分异构体E具有如下特点：a．分子中含—OCH2CH3b．苯环上只有两种化学环境不同的氢原子写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。32．[答案](1)b、d(2)羟基还原反应(或加成反应)(3)CH3CH2CH2CH2OH(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)(5)CH3CH2CH2CH2Cl(6)nCH＝CH2OCH2CH3――→OCH2CH3CHCH2[解析](1)由A的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基，碳碳双键与Br2能发生加—成反应，碳碳双键和CHO都能被酸性高锰酸钾溶液氧...
