第十讲-有机化学反应类型及条件VIP免费

化学反应过程中反应物转化为产物所经历的过程，即反应历程（也称反应机理，reactionmechanism）按反应时键的断裂方式，有机反应主要可分为自由基反应、离子型反应和协同反应等几类。有机化学反应类型及条件共价键的断裂方式：均裂和异裂1.自由基反应（共价键的均裂）共价键断裂后，两个成键原子共用的一对电子由两个原子各保留一个，这种断裂方式称为均裂(homolysis)。CYC+Y¾ùÁÑ×ÔÓÉ»ù一、有机化学反应类型及条件均裂往往在较高的温度或光的照射下发生。由均裂生成的带有未成对电子的原子或原子团叫自由基或游离基（freeradical）。通过共价键的均裂而发生的反应叫做自由基反应（freeradicalreaction）。一、有机化学反应类型及条件2.离子型反应（共价键的异裂）共价键断裂后，其共用电子对只归属于原共价键的某一原子，产生了正、负离子。这种键的断裂方式叫做异裂(heterolysis)。相应的反应称为离子型反应（ionicreaction)它往往被酸、碱或极性溶剂所催化，一般在极性溶剂中进行。一、有机化学反应类型及条件CYC+YÒìÁÑÕý̼Àë×ÓCYC+YÒìÁѸºÌ¼Àë×Ó碳与其它原子间的σ键断裂时，可得到碳正离子（carboniumion或carbocation）或碳负离子（carbanion）一、有机化学反应类型及条件有机酸碱概念A布朗斯特酸碱理论（酸碱质子理论）凡能给出质子的物质都是酸以，能接受质子的物质都碱。HCl+H2OCl+H3O+Ëá¼î¹²éî¼î¹²éîËáH2SO4+CH3OHHSO4-+CH3OH2+Ëá¼î¹²éî¼î¹²éîËá二、相关知识链接B路易斯酸碱理论酸是能接受一对电子形成共价键的物质，碱是可以提供一对电子形成共价键的物质。即酸电子对的接受体，碱是电子对的给予体。酸碱反应实际上是形成配位键的过程。或者说Lewis酸是亲电试剂；Lewis碱是亲核试剂。二、相关知识链接常见的Lewis酸如H+、R+、Cl+、Br+、BF3、AlCl3等。它们是缺少电子不满足八隅体（氢是二隅体）电子构型的正离子，或者含具有空轨道可接受电子对的原子。在反应中总是进攻反应中电子云密度较大的部位，所以是一种亲电试剂。碳正离子属于路易斯酸也是亲电试剂。二、相关知识链接常见的Lewis碱有:I－、OH－、CN－、R－、H2O、NH3、ROH、烯烃和芳烃等。它们是负离子，或者是具有未共用电子对的原子，或者是富电子的π键。在反应中往往寻求质子或进攻一个带正电的中心，是亲核试剂。碳负离子属于路易斯碱也是亲核试剂。二、相关知识链接由亲电试剂进攻而发生的反应叫亲电反应；由亲核试剂的进攻而发生的反应叫亲核反应。根据反应物和产物之间的关系，又可分为亲电取代和亲电加成；亲核取代和亲核加成。离子型反应亲电反应：由亲电试剂进攻反应物而引起的反应叫做亲电反应。亲核反应：由亲核试剂进攻反应物而引起的反应称为亲核反应。一、有机化学反应类型及条件3.协同反应协同反应(concertedreaction)指反应时，分子中旧键的断裂和新键的形成同时发生，没有自由基或离子等中间体产生。可在光或热的作用下发生。协同反应往往有一个环状过渡态(transitionstate)。一、有机化学反应类型及条件如Diels-Alder反应：+transitionstate协同反应一、有机化学反应类型及条件三、小结：有机反应类型分类各类反应的特点：自由基反应常在气态下反应，常需光照、高温或引发剂，一般无需酸或碱催化。离子型反应很少在气态下发生，常需酸或碱催化，溶剂化作用对反应速率的影响较大。协同反应的速率无论液相或气相都很少受其它因素的影响而发生变化。反应类型分类如下表所示：自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃α—H卤代自由基反应自由基加成：烯烃的过氧化效应，部分聚合反应亲电加成：烯、炔、二烯烃的加成亲电取代：芳环上的取代反应反应类型离子型反应亲核加成：醛、酮的亲核加成、羟醛缩合反应亲核取代：卤代烃、醇的SN1反应消除反应：卤代烃和醇的E1反应亲核加成—消除反应：羧酸衍生物的代表反应协同反应（反应连续进行，一步完成）：双烯合成、SN2、E2反应在本节课中，主要对亲电反应和亲核反应相关知识进行介绍。要弄清楚亲核反应和亲电反应，首先要明确...