突破39“四大平衡常数”的理解和应用一、【突破必备】1.“四大平衡常数”表达式常数符号适用体系平衡关系式(实例)及平衡常数表达式水的离子积常数Kw任意水溶液H2OH＋＋OH－Kw＝c(H＋)·c(OH－)弱电解质电离平衡常数Ka或Kb弱酸或弱碱溶液HFH＋＋F－Ka＝盐的水解平衡常数Kh弱离子的盐溶液CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－Kh＝溶度积常数Ksp难容电解质饱和溶液对于组成为AmBn的电解质，饱和溶液中存在平衡AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)。2.溶液中“四大平衡常数”的有关计算及规律(1)Qc与K的关系二者表达式相同，若Qc＜K，平衡正向移动；若Qc＝K，平衡不移动；若Qc＞K，平衡逆向移动。(2)平衡常数都只与温度有关，温度不变，平衡常数不变。升高温度，Ka、Kb、Kw、Kh均增大。(3)Ka、Kh、Kw三者的关系式为Kh＝；Kb、Kh、Kw三者的关系式为Kh＝。(4)对二元酸的Ka1、Ka2与相应酸根离子的Kh1、Kh2的关系式为Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。(5)Qc与Ksp的关系当Qc＞Ksp时，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡；当Qc＝Ksp时，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；当Qc＜Ksp时，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。(6)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系M(OH)n(s)Mn+(aq)+nOH-(aq)3.溶液中的“四大常数”使用常见的错误(1)Ka、Kh、Kw、Ksp数值不随其离子浓度的变化而变化，只与温度有关，Ka、Kh、Kw随着温度的升高而增大。在温度一定时，平衡常数不变，与化学平衡是否移动无关。(2)Kw常误认为是水电离的c(H＋)与c(OH－)的乘积。(3)只有常温下水的离子积Kw＝1.0×10－14mol2·L－2(4)误认为只要Ksp越大，其溶解度就会越大。Ksp还与难溶物化学式中的各离子配比有关。(5)误认为Ksp大的，只能实现Ksp大的向Ksp小的不能转化为Ksp小的转化。实际上当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由Ksp小的向Ksp大的转化。二、【真题示例】【真题示例1】(2016新课标Ⅲ卷)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中增大C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中＞1D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变【答案】D【解析】A项，醋酸在水溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，Ka＝，加水稀释，c(CH3COO－)减小，Ka不变，增大，A项错误；B项，CH3COONa溶液中存在CH3COO－的水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，Kh＝，升温，平衡正向移动，Kh增大，则减小，B项错误；C项，根据电荷守恒关系：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，当溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)===c(Cl－)，C项错误；D项，＝，加入AgNO3后Ksp不变，不变，D项正确。【真题示例2】(2016新课标Ⅱ卷，节选)联氨(又称肼，N2H4，无色液体)是一种应用广泛的化工原料，可用作火箭燃料。联氨为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为________(已知：N2H4＋H＋N2H的K＝8.7×107；KW＝1.0×10－14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为________。【答案】8.7×10－7N2H6(HSO4)2【解析】联氨为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似，则联氨第一步电离的方程式：N2H4＋H2ON2H＋OH－，已知：N2H4＋H＋N2H的K＝8.7×107；KW＝1.0×10－14，平衡常数K＝8.7×107×1.0×10－14＝8.7×10－7；联氨为二元弱碱，酸碱发生中和反应生成盐，则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为N2H6(HSO4)2。【真题示例3】(2016新课标Ⅰ卷，T27节选)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl－，利用Ag＋与CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl－恰好沉淀完全(浓度等于1.0×10－5mol·L－1)时，溶液中c(Ag＋)为___mol·L－1，此时溶液中c(CrO)等于___mol·L－1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10－12和2.0×10－10)。【答案】2.0×10－55.0×10－3【解析】当溶液中Cl－恰好沉淀完全(浓度等于1.0×10－5mol·L－1)时，溶液中c(Ag＋)＝Ksp＝(AgCl)÷c(Cl－)＝2.0×10－10÷(1.0×10...
