1取代反应：有机化合物分子中的某个原子或基团被其它原子或基团所置换的反应称为取代反应。若取代反应是按共价键均裂的方式进行的，即是由于分子经过均裂产生自由基而引发的，则称其为自由基型取代反应。反应机理是对一个反应过程的详细描述，在表述反应机理时，必须指出电子的流向，并规定用箭头表示一对电子的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移。内容回顾2自由基反应包括链引发、链转移、链终止三个阶段。链引发：产生自由基。由于键的均裂需要能量，所以链引发阶段需要加热或光照。链转移：由一个自由基转变成另一个自由基的阶段，放热反应。链终止：自由基消失。烷烃的化学性质3反应机理链引发链增长链终止H=7.5kJ/molEa=16.7kJ/molH=-112.9kJ/molEa=8.3kJ/molCH4+Cl2CH3Cl+HClhvCl22ClhvCl+ClCl2CH3+CH3H3CCH3Cl2CH3Cl+ClCH3+CH4+ClCH3+HCl4第六章烯烃、环烷烃及亲电加成反应6.1烯烃的结构、化学性质和制备6.2环烷烃的结构和化学性质51.烯烃的结构61.烯烃的结构CH2CCH2CH3CH2CH2CH3CHCHCH3CCH3CH3CH3CCH2CH2CH3CH3CHCH2CH2CH32-乙基-1-戊烯4,4-二甲基-2-戊烯3-甲基-2-乙基-1-己烯CCHCH2CH3CH3H3CCCH3CCH2CH3CH3H(E)-3-甲基-2-戊烯(Z)-3-甲基-2-戊烯71.烯烃的结构不饱和度的计算：U=2=2n4+n3–n12n4、n3、n1分别为一价、三价、四价元素的数目链状饱和脂肪族化合物U=0一个双键或者一个脂环的U=1一个三键的U=2；一个苯环的U=482.烯烃的化学性质CHCCπ键活泼C=CC=C加成饱和烃氧化-发生在富电子部位C=C烯的-H活泼,可被卤代。两个分子结合成一个产物分子的反应叫做加成反应92.烯烃的化学性质1.催化加氢在Ni、Pt、Pd等催化下，不饱和烃与氢气发生加成反应CCH2catCCHHH3CCH3H2NiCH3CH3HH顺式定量10催化历程:11氢化热与烯烃的稳定性1mol不饱和烃氢化时所放出的热量称为氢化热。利用氢化热可以获得不饱和烃相对稳定性的信息.Ï©ÌþCH2CH2CH3CHCH2CH3CH2CHCH2CH3CHCHCH3˳-·´-CH3CHCHCH3(CH3)2CCH2(CH3)2CCHCH3(CH3)2CC(CH3)2Ç⻯ÈÈ/kJ¡¤mol-1137.2125.9126.8118.8112.5111.3119.7115.5(1)反式异构体的稳定性较高;(2)双键碳原子连接烷基数目越多,烯烃越稳定(不易反应)12除苯和羧基外，含π键的官能团均发生催化加氢-C=C-CCC=OCN-NO2-COClRCNH2NiR-CH2NH2RCOR'H2NiRCHR'OHRNO2H2NiRNH2RCCRH2NiRCH2CH2R13亲电加成反应可以按照“环正离子中间体机理”、“碳正离子中间体机理”、“离子对中间体机理”和“三中心过渡态机理”四种途径进行。亲电加成反应可以按照“环正离子中间体机理”、“碳正离子中间体机理”、“离子对中间体机理”和“三中心过渡态机理”四种途径进行。通过化学键异裂产生的带正电的原子或基团进攻不饱和键而引起的加成反应称为亲电加成反应。通过化学键异裂产生的带正电的原子或基团进攻不饱和键而引起的加成反应称为亲电加成反应。2.烯烃的化学性质（2）亲电加成反应142.烯烃的化学性质（2）亲电加成反应亲电试剂：寻求一对电子的酸性试剂（缺乏电子的试剂）如：Cl2;Br2;I2;HX;H-SO4H;X-OH;I-Cl等烯烃的π电子易流动、极化，是一个富电子体系，因而易受到亲电试剂的进攻，π键断裂发生亲电加成反应15C=C+E+Y-E+Y-C-CEY（1）环正离子中间体机理（反式加成）环正离子中间体机理表明：该亲电加成反应是分两步完成的反式加成。首先是试剂带正电荷或带部分正电荷部位与烯烃接近，与烯烃形成环正离子，然后试剂带负电荷部分从环正离子背后进攻碳，发生SN2反应，总的结果是试剂的二个部分在烯烃平面的两边发生反应，得到反式加成的产物。环正离子中间体机理表明：该亲电加成反应是分两步完成的反式加成。首先是试剂带正电荷或带部分正电荷部位与烯烃接近，与烯烃形成环正离子，然后试剂带负电荷部分从环正离子背后进攻碳，发生SN2反应，总的结果是试剂的二个部分在烯烃平面的两边发生反应，得到反式加成的产物。卤素和次卤酸16（2）离子对中间体机理（顺式加成）C=C+E+Y-C=CEYY-C-C+EC-CEY按离子对中间体机理进行的过程表述如下：首先试剂与烯烃加成，烯烃的π键断裂形成碳正离子，试剂形成负离子，这两者形成离子对，这是决定反应速率的一步...
