1 第7章聚合物的粘弹性本章教学目的:1、熟悉聚合物的粘弹性现象和分子机理(包括蠕变现象、应力松弛现象、滞后现象、力学损耗)
2、了解粘弹性的力学模型理论(Maxwell 模型、 Kelvin 模型和多元件模型)
3、了解储能模量、损耗模量、损耗角正切之间关系
4、了解分子运动与动态力学谱之间的关系
5、了解时温等效原理( WLF方程)及应用
6、了解 Boltzmann叠加原理及应用
1 普通粘弹概念7
1 基本概念弹:外力 →形变→应力 →储存能量外力撤除 →能量释放 →形变恢复能量完全以弹性能的形式储存,然后又全部以动能的形式释放,没有能量的损耗
粘:外力 →形变→应力 →应力松弛 →能量耗散外力撤除 →形变不可恢复1、理想弹性体其应力-应变关系服从虎克定律,即σ =E· ε
应力与应变成正比(即应力只取决于应变),普弹模量E只与材料本质有关,不随时间改变
应变在加力的瞬时达到平衡值,除去外力时,普弹形变ε瞬时完全回复
应力恒定,故应变恒定,见图 7-1
图 7-1 聚合物普弹形变ε-时间关系2、理想粘性液体 (牛顿流体 ) 其应力-应变行为服从牛顿定律理想粘性液 σ∝(即应力只取决于应变速率),η为常数,等于单位速度梯度时的剪切应力,反映了分子间由于相互作用而产生的流动阻力,即内摩擦力的大小,单位为Pa·s
形变 ε随时间线性变化,当除去外力时形变不可回复
应力恒定,故η为常数 ,应变以恒定速dtd2 率增加,见图 7-2
图 7-2 聚合物粘性形变ε-时间关系弹性与粘性比较:弹性粘性能量储存能量耗散形变回复永久形变E( , ,T) E( , ,T,t) 模量与时间无关模量与时间有关高分子液体,除了粘度特别大以外,其流动行为往往不服从牛顿定律,即η随剪切速率而变化
原因:流动过程中伴随着构象的改变,η不再是常数;而当外力除去时,链分子重新卷曲(解取向)