第十二章化学动力学基础（二）1. 在K300时，将)(0.12 ggO和)(1.02 ggH在30.1gdm 的容器内混合，试计算每秒钟、每单位体积内分子碰撞的总数？设)(2 gO和)(2 gH为硬球分子，其直径分别为nm339.0和nm247.0。解：)(1093.2102247.0339.0210922mdddHOAB)(10896.110016.200.32016.200.321332222molkgMMMMHOHO)(10881.110111002.600.320.13253232mnnOA)(10968.210111002.6016.21.03253232mnnHB25253210210986.210881.110896.114.3300314.88)1093.2(14.38BAABABnnRTdZ)(1077.21335smZ AB2. 请计算恒容下，温度每增加K10时，（1）碰撞频率增加的百分数；（2）碰撞时在分子连心线上的对平动能超过180molkJEc的活化分子对的增加百分数；（3）由上述计算结果可得出什么结论？解：（1）BAABABnnRTdZ82TnnRdZBAABABln21)8ln(ln2TdTZdAB21ln或TdTZdZABAB2当温度变化范围不太大时，有TTZZABAB2如KT298，KT10时，有%68.1298210ABABZZ（2）)exp(RTEqcRTEqqdclndTRTEqdqc2当KT298，180molkJE c，KT10时%10810)298(314.81080232TRTEqqc（3）通过计算结果可以看出，温度升高时，碰撞频率的增加并不明显，而活化分子数成倍增加。说明温度升高使反应速率增大的原因主要是由于活化分子数的增加，碰撞频率的影响则很小。3. K300时， A 和 B 反应的速率常数为1135)(1018.1scmmolk，反应活化能140molkJEc。（1）用简单碰撞估算，具有足够能量引起反应的碰撞数占总碰撞数的比例？（2）估算反应的概率因子的值？已知因 A和 B 分子的直径分别为nm3.0和nm4.0，假设 A和 B 的相对分子质量为 50。解：（1）)21exp()21exp()exp(RTERTRTERTEqaac731079.1)21300314.81040exp(q。（2）)(105.31024.03.02109mdddBAAB)(105.21050505050123molkgMMMMBABA)(10925.1105.214.3718.2300314.881002.6)105.3(14.3813182232102smmolRTLdAeABRTEaeAPk338651065.5)300314.81040exp(10925.1101018.1)exp(RTEAkPa4. 已知乙炔气体的热分解是二级反应，发生反应的临界能14.190molkJEc，分子直径为nm5.0，试计算：（1）K800，kPa100时，单位时间、单位体积内的碰撞数；（2）求上述反应条件下的速率常数；（3）求上述反应条件下初始反应速率。解：（1）)(03.15800314.81010033dmmolRTpc A23232922)03.15(10036.2614.3800314.881002.6)105.0(14.322AAAAAAcMRTLdZ)(1067.31323smZ AA。（2）)exp(22RTEMRTLdkaAAA)(1096.9)800314.8104.190exp(10036.2614.3800314.881002.6)105.0(14.321...
