·· 1 第十五章 硝基化合物及胺 学习要求 1．握硝基化合物及胺的分类、命名法和结构。 2．掌握胺的化学性质：碱性（结构和溶剂化效应），胺的鉴别，季铵盐的性质及霍夫曼规则。 3．掌握硝基化合物的性质。 4．理解三种分子重排反应的实例。 5. 了解腈和异腈的性质。 6．了解硝基化合物的性质、制法以及重要代表物。 7．了解硝基化合物及胺的制法。 8．了解相转移原理作为有机合成新方法的原因。 9. 了解表面活性剂。 计划课时数 4 课时 重点：胺的化学性质：碱性（结构和溶剂化效应），胺的鉴别，季铵盐的性质及霍夫曼规则。 难点：分子重排反应 教学方法 采用多媒体课件、模型和板书相结合的课堂讲授方法。 引言： 分子中含有C-N 键的有机化合物称为含氮有机化合物。含氮有机化合物种类很多，本章简单讨论硝基化合物，重点讨论胺、重氮盐和分子重排反应。 硝基化合物 硝基化合物一般写为R-NO2 ，Ar-NO2 ，不能写成R-ONO（R-ONO 表示硝酸酯）。 §1 5 .1 硝基化合物分类、命名、结构 1． 分类 （略） 2． 命名 （与卤代烃相次似）硝基乙烷 对硝基甲苯 3． 硝基的结构 一般表示为 （由一个 N=O 和一个 N→O 配位键组成） 物理测试表明，两个 N—O 键键长相等，这说明硝基为一P-π 共轭体系（N 原子是以sp2 杂化成键的，其结构表示如下： 共振结构式： NOORNOOR NOORNOO ·· 2 氮带一个正电荷，每个氧各带½ 负电荷，这与硝基化合物高的偶极矩相联系。根据R的不同，偶极矩在3.5D和4.0D之间，由于硝基化合物的偶极特征,结果比相同分子量的酮沸点高（挥发慢）。如硝基甲烷（MW61）沸点101℃,丙酮（MW58）沸点56℃。意外地，在水中溶解度低，在水中硝基甲烷的饱和溶液，以重量计少于10%，而丙酮完全溶于水。 §1 5 .2 硝基化合物的制备 1．烷烃的硝化：烷烃可与硝酸进行气相或液相硝化，生成硝基烷烃。其中以气相硝化更具有工业生产价值.烷烃的硝化是以游离基历程进行的: 烷烃的碳骼对硝化速度具有一定的影响，活性次序为： 叔 C-H > 仲 C-H > 伯 C-H 。 在高温气相硝化，产物为混合物。 2．亚硝酸盐的烃化 ①与卤代烃： 两者的比例与卤代烃的结构有关，生成硝基烷烃比例为： ·· 3 伯卤代烃〉仲卤代烃〉叔卤代烃 卤代烃中卤素被取代的难易是：I>Br>Cl>F i 卤代烃与亚硝酸银的反应： ii 卤代烷与亚硝酸锂（钠、钾）反应 实际上硝基化合物和亚硝酸酯两者...
