大派键课件PPT讲座1.在短周期元素组成的物质中，与NO2－互为等电子体的分子有：、。3．请在下面8种分子或离子中，选出结构呈现直线型的分子或离子N2ON3－O3I3－NO2＋XeF2S2Cl2.N2O、N3－、NO2＋、I3－、XeF22.与CNO－互为等电子体的分子、离子化学式依次为、（各写一种）。N2O或CO2或COS或CS2或BeCl2；N3－或CNS－或NO2+或CN22－。4.（1）Xe和I－等电子，所以可见XeF2和；XeO3和都是等电子化合物，它们均具有相同的构型。（2）N2O4和是等电子体•等电子体中心原子杂化类型相同，空间构型相似。答案：（1）IF2－，IO3－（2）C2O42－、B2F43、常见的等电子体中学常见的等电子体价电子数有8、10、14、16、18、24、26、30、32、48十种，按照重原子总数的不同可以归类如下（表2）。表2常见的等电子体及空间构型等电子类型常见等电子体空间构型2原子10电子2原子14电子3原子16电子3原子18电子4原子24电子4原子26电子5原子8电子5原子32电子6原子30电子7原子48电子N2,CN-,C22-,C2H2,NO+F2,O22-,H2O2,N2H4,C2H6,CH3NH2,NH2OH,CH3FCO2,N2O,NCO-,N3-,NO2+,SCN-,HgCl2,BeCl2(g)，O3,SO2,NO3-SO3(g),CO32-,NO3-,BO33-,BF3SO32-,ClO3-,BrO3-,IO3-,XeO3CH4,SiH4,NH4+,PH4+,BH4-CCl4,SiF4,SiO44-,SO42-,ClO4-C6H6,N3B3H6(俗称无机苯)AlF63-,SiF62-,PF6-,SF6直线型直线型直线型折线型平面三角型三角锥型正四面体型正四面体型平面六边型八面体型分子实例σ键电子对数A孤电子对数A的价电子对数A的价电子对构型分子的几何构型A的杂化形式202直线形直线形sp330033平面三角形平面三角形平面三角形平面三角形spsp22331144四面体四面体三角锥三角锥spsp33332255三角双锥三角双锥TT形形spsp33dd222244四面体四面体角型角型spsp33221133平面三角形平面三角形角形角形spsp22223355三角双锥三角双锥直线形spsp33dd442266八面体八面体平面正方形平面正方形spsp33dd22551166八面体八面体四角锥四角锥spsp33dd22BFBF33BClBCl33COCO332-2-NONO33--(24e(24e--))NFNF33NHNH33SOSO332-2-ClOClO33--(26e(26e--))ClFClF33BrFBrF33OO33SOSO22NONO22--(18e(18e))II33--XeFXeF44IFIF55BeHBeH22COCO22CC22HH22NN33--SCNSCN--（（16e16e--))等电子体：等电子体：正四面体有正四面体有10e10e--或或32e32e--CHCH44NHNH44++；；SiFSiF44SOSO442-2-HH22SS、、HH22OO离域大π键的定义离域大π键是由多个原子(三个或以上)的p轨道以“肩并肩”方式重叠形成的共价键。A这些原子都在同一个平面上（SP,SP2，dsp2杂化）；B每一原子有一相互平行的p轨道；Cp电子数＜2倍p轨道数。•通常中心原子为第二周期元素,如B,C,N,O(S也可),配位原子也为第二周期元素,如N,O,(F),它们之间容易形成大π键.Πabb电子数a原子数O3Π34中心原子提供的电子数+每个配位原子提供的电子数×配位原子个数=大π键中的总电子数Π46BeClClBeCl2两个π34CO22个Π34•思考•CO32-,NO3-,SO2，SO3，O3、NO2-•中大Π键类型杂化3s3psp2不等性杂化SOO··Π34SO2的结构NO3-中的大Π键离域大π键的类型•AB2型分子或离子：价电子总数在16～19之间的均可形成离域大π键，而且价电子总数相同，生成的离域大π键的类型也相同。价电子总数19181716分子或离子ClO2O3NO2CO2CS2N3-NO2+N2OΠ键类型Π35Π34Π332个Π34•AB3型无机分子或离子：CO32-，NO3-，SO3，BF3，BCI3，BBr3等，价电子数均为24，含Π46。•（1）CO2、CNS-、NO2+、N3-•具有相同的通式——AX2，价电子数为（４＋２×６）＝16，具有相同的结构，即直线型分子。中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道，形成直线形σ骨架，键角为180°，分子里有两套3中心4电子p-p大π键。•（2）CO32-、NO3-、SO3等离子或分子具有相同的通式——AX3，总价电子数为（４＋３×６＋２）＝24，有相同的结构——平面三角形，中心原子上没有孤对电子而采取sp2杂化轨道形成分子的σ骨架，分子里有一套4中心6电子p-p大π键。•（3）SO2、O3、NO2-等离子或分子，AX2，18e,中心原子采用sp2杂化形式，VSEPR理想模型为平面三角形，中心原子上由1对孤对电子（处于分子平面上），分子立体结构为V型（或角型、折线型），有一套符号为3中心4电子p-p大π键。•思考•CO32-,NO3-,SO2，SO3，O3、NO2-•中大Π键类型完成下表分子或离子杂化类型σ键数目孤电子对数目π键数目及类型分子离子空间构型NO2+NO2CO32-BF3大π键C6H6C6H6的两个共振结构（小π键：定域键）C6H6的大π键（离域键）
