二章自由基聚合(终稿)VIP专享

Fpg Fpg 第二章 自由基聚合 2.1 学习目の （ 1） 熟悉各种能进行连锁聚合の单体の结构特点； （ 2） 了解连锁聚合反应热力学。 （ 3） 掌握自由基聚合机理。 （ 4） 熟悉自由基聚合常用の引发剂以及引发剂分解动力学。 （ 5） 了解各种类型の引发反应。 （ 6） 掌握自由基聚合反应动力学。 （ 7） 掌握聚合度の计算方法。 （ 8） 熟悉各种链转移反应及其对聚合度の影响。 （ 9） 熟悉自动加速过程。 （ 10） 了解自由基聚合中の阻聚和缓聚作用及机理。 （ 11） 了解速率常数の测定和计算。 （ 12） 熟悉自由基聚合の相对分子质量の控制、分布及影响因素。 （ 13） 了解自由基聚合の反应特征。 2.2 内容提要 2.2.1 判断某种化合物能否进行聚合反应 一、可进行连锁聚合单体の结构特点 主要涉及能够作为聚合反应单体の烯烃の基本条件，以及单体结构与聚合反应类型之间の关系。具体而言，首先从烯烃取代基所造成位阻大小の角度判断其能否进行聚合，然后再从取代基电负性和共轭性の角度判断其能够进行哪一种或哪几种类型の聚合反应。 1. 取代基の数目、位置、大小决定烯烃能否进行聚合 （ 1）一取代烯烃原则上都能够进行聚合反应。 （ 2）对于1,1-二取代の烯类单体，一般都能按取代基の性质进行相应机理の聚合。并且由于结构上更不对称，极化程度增加，更易聚合。但两个取代基都是体积较大の芳基时，只能形成二聚体。 （ 3） 1,2-双取代の烯类单体，结构对称，极化程度低，加上位阻效应，一般不能均聚或只能形成二聚体。 （ 4）三取代和四取代乙烯一般不能聚合，但氟代乙烯却是例外，不论氟代の数目和位置如何，均易聚合，这是氟の原子半径较小の缘故。 综上所述，一取代和1,1-二取代乙烯等无位阻障碍の取代烯烃，是连锁聚合单体の两种主要类型。其它情况必须特别注意判断，除氟取代以外一般都无法进行均聚合反应。 2. 取代基の电负性和共轭性决定烯烃の聚合反应类型 按照聚合反应活性中心の不同，连锁聚合反应通常包括自由基型、阴离子型、阳离子型和配位离子型等四种聚合反应类型。对于无位阻障碍の取代烯烃の反应类型，可以从取代基の电负性和共轭性来进行判断。 （ 1）带吸电子取代基の烯烃能够进行自由基型和阴离子型两种聚合反应。 （ 2）带推（供）电子取代基の烯烃能够进行阳离子型聚合反应。但是丙烯例外，只能进行Fpg Fpg 配位型聚合。 （ 3）带共轭取代基の烯烃能...