17 - 1 第1 4 章 碳、硅、硼 14.1. 对比等电子体CO 与N2 的分子结构及主要物理、化学性质。 解：CO 和N2 是等电子体（14e），分子轨道能级图相似，分子中都有三重键：∶N≡N∶、COδ ＋δ －∶ ∶ ，键能相近。一般条件下，两种物质都是气体，很少溶于水；熔、沸点，临界压力，临界温度等一些物理性质也相似。 但CO 和N2 分子中三重键特点并不完全相同，N2 分子中负电荷分布是对称的，而CO 却是不对称的。C 原子略带负电荷，再加上C 的电负性比N 小，因此CO 比N2 较易给出电子对向过渡金属原子（离子）配位，除形成σ ―配键外，还有π ―反馈键形成，故生成的配合物较稳定。而N2 的配位能力远不如 CO，分子氮配合物远不如羰基化合物稳定。所以 CO 的键能虽比N2 略大，但化学性质却比N2 要活泼，不象 N2 那样“惰性”。 14.2 概述CO的实验室制法及收集方法，写出CO与下列物质起反应的方程式并注明反应的条件：（1）Ni ；（2）Cu Cl ；（3）NaOH ；（4）H2 ；（5）PdCl2 解：CO 的实验室制法： HCOOH浓H2SO4 CO + H2O 用排水集气法收集。 （1） Ni + 4CO100 -250atm423 - 493KNi(CO)4 （2） （3） CO + NaOHHCOONa1.01× 103kPa473K （4） CO + 3H2 CH4 + H2OFe、Co、Ni523K,101kPa （5） CO + PdCl2 + H2O === Pd↓ + CO2 + 2HCl 14.3. 某实验室备有CCl4、干冰和泡沫灭火器（内为 Al2(SO4)3 和NaHCO3），还有水源和砂。若有下列失火情况，各宜用哪种方法灭火并说明理由： （1）金属镁着火； （2）金属钠着火； 17 - 2 （3）黄磷着火； （4）油着火； （5）木器着火。 解： CCl4 干冰 泡沫灭火器 水 砂 理由 （1）Mg √ × × × √ Mg 和 CO2、酸、水反应 （2）Na √ √ × × √ Na 和水、酸反应 （3）P4 √ √ √ √ √ P4 和上述物质不起反应 （4）油 √ √ √ × √ （5）木器 √ √ √ √ √ 14.4. 标准状况时，CO2 的溶解度为 170 mL / 100g 水： （1）计算在此条件下，溶液中 H2CO3 的实际浓度。 （2）假定溶解的 CO2 全部转变为 H2CO3，在此条件下，溶液的 pH 值是多少？ 解：（1）溶解在水中的 CO2 大部分以弱的水合分子存在，只有 1% ~ 4%的 CO2 与 H2O 反应生成H2CO3，实验测得：[CO2]/[ H2CO3] ＝ 600 标况下，CO2 的摩尔溶解度为：1.70L / 22.4 L...
