第 14章卤素 14-2氟在本族元素中有哪些特殊性?氟化氢和氢氟酸有哪些特性? 2、解:(1)由于 F的半径特别小,故 F2的离解能特别小,F-的水合热比其他卤素离子多。 (2)HF分子间存在氢键,因而 HF分子的熔沸点和汽化热特别高。 (3)AgF为易溶于水的化合物。 (4)F2与水反应产物复杂。 (5)HF是一弱酸,浓度增大,酸性增强。 (6)HF能与 SiO2或硅酸盐反应,生成气态 SiF4; 14-4根据电势图计算在 298K时,Br2 在碱性水溶液中歧化为Br- 和 BrO3- 的反应平衡常数。 4、解:由公式:-ZFE=-RTlnK 得:K=exp(ZFE/RT) =2.92×1038 14-5 三氟化氮 NF3(沸点-129℃)不显 Lewis 碱性,而相对分子质量较低的化合物 NH3 (沸点-33℃)却是个人所共知的 Lewis 碱。(a)说明它们挥发性差别如此之大的原因;(b)说明它们碱性不同的原因。 5、解:(1)NH3有较高的沸点,是因为它分子间存在氢键。 (2)NF3分子中,F原子半径较大,由于空间位阻作用,使它很难再配合 Lewis酸。 另外,F原子的电负性较大,削弱了中心原子 N的负电性。 14-9 如何鉴别KClO﹑KClO3和 KClO4 这三种盐? 9、解:分别取少量固体加入干燥的试管中,再做以下实验 加入稀盐酸即有 Cl2气放出的是 KClO; KClO+2HCl=KCl+Cl2+H2O 加入浓盐酸有 Cl2与放出且溶液变黄的是 KClO3; 8KC1O3+24HCl(浓)=9Cl2↑+8KCl+60ClO2(黄)+12H2O 另一种则为KClO4 14-12利用电极电势解释下列现象:在淀粉碘化钾溶液中加入少量 NaClO 时 ,得到蓝色溶液 A,加入过量 NaClO 时 ,得到无色溶液 B ,然后酸化之并加少量固体 Na2SO3 于 B 溶液,则 A的蓝色复现,当 Na2SO3 过量时蓝色又褪去成为无色溶液 C ,再加入 NaIO3 溶液蓝色的 A 溶液又出现。指出 A﹑B﹑C各为何种物质,并写出各步的反应方程式。 12、解:A:I2 ; B:NaIO3 ; C:NaI 14-13写出碘酸和过量 H2O2 反应的方程式,如在该体系中加入淀粉,会看到什么现象? 13、解:HIO3+3H2O2=3O2+HI+3H2O;如果在该体系中加入淀粉,溶液慢慢变蓝,后又褪色。 第 15章氧族元素 15-4 比较 O3 和 O2 的氧化性﹑沸点﹑极性和磁性的相对大小。 4、解:氧化性:O3>O2; 沸点:O3>O2; 极性:O3>O2; 磁性;O3