物理化学重要概念公式总结

第一章热力学第一定律一、基本概念系统与环境，状态与状态函数，广度性质与强度性质，过程与途径，热与功，内能与焓。二、基本定律热力学第一定律：ΔU=Q+W。焦耳实验： ΔU=f(T) ; ΔH=f(T) 三、基本关系式1、体积功的计算δW= －pedV恒外压过程： W= －peΔV可逆过程：W=nRT1221lnlnppnRTVV2、热效应、焓等容热： QV =ΔU（封闭系统不作其他功）等压热： Qp =ΔH（封闭系统不作其他功）焓的定义：H=U+pV; dH=dU+d(pV) 焓与温度的关系：ΔH=21dpTTTC3、等压热容与等容热容热容定义：VV)(TUC；pp)(THC定压热容与定容热容的关系：nRCCVp热容与温度的关系：Cp=a+bT+c’T2四、第一定律的应用1、理想气体状态变化等温过程： ΔU=0 ; ΔH=0 ; W=－Q=pedV等容过程： W=0 ; Q=ΔU=TC dV; ΔH=TC dp等 压 过 程 ： W= － peΔV ; Q=ΔH=TC dp; ΔU=TC dV可逆绝热过程：Q=0 ; 利用 p1V1γ=p2V2γ 求出 T2, W=ΔU=TC dV; ΔH=TC dp不可逆绝热过程：Q=0 ; 利用 CV(T2-T1)=－pe(V2-V1)求出 T2, W=ΔU=TC dV; ΔH=TC dp2、相变化可逆相变化： ΔH=Q=nΔ＿H；Ｗ＝－ p(V2-V1)=－pVg=－nRT ; ΔU=Q+W3、热化学物质的标准态；热化学方程式；盖斯定律；标准摩尔生成焓。摩尔反应热的求算：)298,()298(BHHmfBmr反应热与温度的关系— 基尔霍夫定律：)(])([,pBCTHmpBBmr。第二章热力学第二定律一、基本概念自发过程与非自发过程二、热力学第二定律1、热力学第二定律的经典表述克劳修斯， 开尔文， 奥斯瓦尔德。 实质：热功转换的不可逆性。2、热力学第二定律的数学表达式（克劳修斯不等式）TQdS“ =”可逆； “＞”不可逆三、熵1、熵的导出：卡若循环与卡诺定理2、熵的定义：TQdSr3、熵的物理意义：系统混乱度的量度。4、绝对熵：热力学第三定律5、熵变的计算（1）理想气体等温过程：2112lnlnppnRVVnRTQSr（2）理想气体等压过程：12, lnTTnCSmp（3）理想气体等容过程：12, lnTTnCSmV（4）理想气体pTV 都改变的过程：2112,lnlnppnRTTnCSmp（5）可逆相变化过程：THnS_（6）化学反应过程：)298,()298(BSSmBmr四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数1、定义： A=U-TS ；G=H-TS 等温变化： ΔA=Δ U-TΔ S；ΔG=Δ H-TΔ S2、应用：不做其他功时，ΔAT,V≤ 0 ；自发、平衡ΔGT,V≤ 0 ；自发、平衡3、热力学基本关系式dA=-SdT-Vdp；dG=-SdT+pdV4、ΔA 和 ΔG 的求算（1）理想气体等温过程用公式： ...