天津大学物理化学知识点归纳

第一章气体的pvT关系一、理想气体状态方程pV=（m/M）RT=nRT（1.1）或pVm=p（V/n）=RT（1.2）式中p、V、T及n的单位分别为Pa、m3、K及mol。Vm=V/n称为气体的摩尔体积，其单位为m3·mol。R=8.314510J·mol-1·K-1称为摩尔气体常数。此式适用于理想，近似于地适用于低压下的真实气体。二、理想气体混合物1．理想气体混合物的状态方程（1.3）pV=nRT=（BBn ）RTpV=mRT/Mmix（1.4）式中Mmix为混合物的摩尔质量，其可表示为MmixdefBBy MB(1.5)Mmix=m/n=BBm/BBn（1.6）式中MB为混合物中某一种组分B的摩尔质量。以上两式既适用于各种混合气体，也适用于液态或固态等均匀相混合系统平均摩尔质量的计算。2.道尔顿定律pB=nBRT/V=yBp（1.7）P=BBp(1.8)理想气体混合物中某一种组分B的分压等于该组分单独存在于混合气体的温度 T及总体积V的条件下所具有的压力。而混合气体的总压即等于各组分单独存在于混合气体的温度、体积条件下产生压力的总和。以上两式适用于理想气体混合系统，也近似适用于低压混合系统。3.阿马加定律VB*=nBRT/p=yBV（1.9）V=∑VB*（1.10）VB*表示理想气体混合物中物质 B的分体积，等于纯气体B在混合物的温度及总压条件下所占有的体积。理想气体混合物的体积具有加和性，在相同温度、压力下，混合后的总体积等于混合前各组分的体积之和。以上两式适用于理想气体混合系统，也近似适用于低压混合系统。三、临界参数每种液体都存在有一个特殊的温度，在该温度以上，无论加多大压力，都不可能使气体液化，我们把这个温度称为临界温度，以 Tc或tc表示。我们将临界温度 Tc时的饱和蒸气压称为临界压力，以 pc表示。在临界温度和临界压力下，物质的摩尔体积称为临界摩尔体积，以 Vm,c表示。临界温度、临界压力下的状态称为临界状态。四、真实气体状态方程1.范德华方程（p+a/Vm2）(Vm-b)=RT(1.11)或（p+an2/V2）(V-nb)=nRT(1.12)上述两式中的a和b可视为仅与气体种类有关而与温度无关的常数，称为范德华常数。a的单位为Pa·ｍ６·mol，b的单位是 m3mol.-1。该方程适用于几个兆帕气压范围内实际气体p、V、T的计算。2.维里方程Z(p，T)=1+Bp+Cp+Dp+…（1.13）或Z(Vm,,T)=1+B/Vm+C/Vm2+D/Vm3+…（1.14）上述两式中的Z均为实际气体的压缩因子。比例常数B’,C’,D’…的单位分别为Pa-1,Pa-2,Pa-3…;比例常数B,C,D…的单位分别为摩尔体积单位[Vm]的一次方，二次方，三次方…。它们依次称为第二，第三，第四……维里系数。这两种大小不等,单位...