农药提取与净化VIP免费

第一部分蔬菜农药残留的提取一.分析样品的提取1.分析样品的分类分析样品是指实验室中，用于分析测定并提供某种样品残留数据的那一部分样品。所以分析的样品要求必须是均匀且具有代表性的。在处理比较陌生的样品，尽可能参考相关文献报道的方法制备，这样可以减少许多困扰。由于样品中的物质和结构的差异，使得样品的提取，尤其是浓缩提取的净化。一般将样品分为三类：中等和高含水量的样品；根和鳞茎类蔬菜：胡萝卜、洋葱；夜绿素含量最低的蔬菜和水果：仁果、核果、浆果和柑橘；叶绿素含量高的作物：叶菜和豆菜；干燥品；油脂类。2.农药残留条件的选择提取就是将残留在样品中的多种农药，采用合适的有机溶剂和方法，将其分离出来，以供净化后测定，这是农药分析非常关键的一步。提取效果的好坏，一方面决定于溶剂的选择，另一方面和提取的方法也有密切的关系。在选择提取溶剂时，既要注意到溶剂本身的性质，又要结合农药的特性及样品的状况，在选用提取方法时也要考虑上述情况。溶剂的选择在农药分析中几乎不单独采用非极性溶剂，通常是与极性溶剂混合使用或只采用极性溶剂。主要溶剂的极性强弱如下：水>乙腈>甲醇>醋酸>乙醇>异丙醇>丙酮>二恶烷>四氢呋喃>甲基乙基甲酮>苯酚>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>硝基甲烷>二氯甲烷>氯仿>苯>甲苯>二甲苯>四氯化碳>二硫化碳＞环己烷>正己烷>正庚烷>煤油在农药分析中应用最广的溶剂为石油醚、丙酮、二氯甲烷和乙酸乙酯等。农药的极性在提取样品中的农药残留时，农药本身的极性以及在提取溶剂中的溶解度，直接影响提取效果，一般采用和农药极性相仿的提取溶剂，即“相似相溶”原理，选择具有广泛覆盖面的溶剂作为农残提取溶剂。部分有机磷的极性强弱如下：氧化乐果>敌百虫>敌敌畏>马拉流磷>倍硫磷>甲基对硫磷>对硫磷>甲拌磷>溴硫磷>辛硫磷样品的状况样品的特点和状态，在提取时也必须认真考虑。在AOAC（美国分析化学家协会）中将样品分为脂肪性和非脂肪性两大类。脂肪含量大于10%为脂肪样品，小于10%则为非脂肪性样品。脂肪性大的样品，需要先提取脂肪，而后测定脂肪中的农药残留量。非脂肪性的样品又分为含水样品和干品两大类；前者的水分含量≥75%，后者为干的或低水分样品。含水分样品又分含糖多少分类：含糖5%以下，含糖15~30%等几种.如下表示:脂肪干品低糖中糖状态非脂肪含水样品高糖不同现状的样品,必须采用不同的提取溶剂。在谷物、茶叶一类水分低的样品中，不同提取溶剂的提取效率的差异最为突出，即便采用极性溶剂也不能完全提取，必须采用含水20~40%的溶剂或预先向试样中加入等量的水之后再行提取。土壤是个比较特殊的样品，是农药污染最大的受害者，许多农药较强的与土壤耦合，比动植物组织的提取更困难。土壤的水分、有机质、极性化合物以及其他因素的不同对农药的结合也不同，一般粘土高沙土低。3．农药残留的提取和纯化（净化）在农药残留分析中，提取溶剂必须适用于具有不同含量的水分、油脂、糖分和物质的基质中，提取出具有各种极性的化合物。为了提供合适的条件，使残留物从样品中转移到提取溶液中。例如土壤、粮食等干燥样品用一种或多种混合溶剂浸泡，经震荡或索氏提取；中、高含水量的样品，需在高速捣碎机中，在一种或混合溶剂的存在下加以粉碎。在通常情况下，蔬菜和水果用匀浆机或组织捣碎机提取。1初步提取溶剂的体系丙酮提取法：用于含多糖类样品中农药的提取，再用二氯甲烷经液-液分配转入二氯甲烷中。在有机磷和有机氯多残留分析中已经广泛使用。乙腈提取法：适用于一些农药，但若是水溶的农药时，采用二氯甲烷进行液-液分配。丙酮-正已烷混剂：用于非极性化合物，极性有机磷和有机氯农药及其性代谢产物。此外，也有报道采用乙腈-二氯甲烷、乙腈-氯仿、丙酮-二氯甲烷、丙酮-石油醚。对于谷物、秸秆、茶、土壤等干燥样品，添加一倍水量后或用含水溶液提取，提取率比直接用极性溶剂要高得多。2初步提取液的纯化（净化）液-液分配净化法：液-液分配是一种常用的净化方法，基本原理是分配规律，根据农药与杂质在不同溶剂中溶解度的差别，常用一种非极性溶剂和极性溶剂对来进行分配，如：丙酮-已烷、乙腈-乙烷（...