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聚合物合成与制备部分考题

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精品文档。1 欢迎下载1 分析极性单体如MMA负离子聚合的难点, 通过增氧的方法可以改善其苛刻的聚合条件。难点:副反应。分子结构中存在羰基,很容易与引发剂或活性聚合物的链末端侧基第二单元发生“反咬” 反应,从而导致反应的终止,单体转化率降低, 相对分子质量不能控制和分布变宽;对丙烯酸烷基酯而言由于存在活泼的a 氢原子, 因此情况更加复杂,即副反应发生的可能性加大。措施:降低活性中心的活性(1)合成立体位阻较大的引发剂(2)在体系中加入不同种类的配位体络合剂(3)降低聚合反应温度。2 Z-N催化剂、( M)茂金属催化剂、(H) “茂后”催化剂都是配位聚合的催化剂体系。试从聚合单体、产品结构、 引发活性等多个方面进行比较。聚合单体: M可聚单体比Z-N 可聚合单体多, 2 Z-N 催化剂主要用于乙烯聚合以及丙烯的立构规整聚合,M催化剂催化活性高,多用于乙烯和其他乙烯基单体的共聚反应,共聚能力差, 共聚组分分布宽。产品机构: Z-N 可制成 LLDPE,它具有 LDPE的柔性和 HDPE的强度,而且较透明,抗冲击性能,较高的撕裂强度和抗刺穿强度,H可以合成高支化聚乙烯,M和 H可以实现烯烃与极性单体的共聚。引发活性: Z-N 多活性中心, MH都是单活性中心,H更活泼。3 通过负离子聚合方法制备丁苯橡胶时,通常采用非极性溶剂,有时还添加一些极性组分,试分析聚合温度对上述两种体系中聚合物微观结构的影响。 (包括聚丁二烯微观结构和序列分布)先写出两种聚合物的结构式,丁二烯聚合后可以生成1,4 ; 1,2两种结构,非极性溶剂中,两反应的活化能Ea1

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