1 应用电化学,杨辉卢文庆 全书思考题和习题 第一章习题解答: 1 试推导下列各电极反应的类型及电极反应的过程。 (1)242CeeCe 解:属于简单离子电迁移反应,指电极/溶液界面的溶液一侧的氧化态物种4Ce 借助于电极得到电子,生成还原态的物种2Ce 而溶解于溶液中,而电极在经历氧化-还原后其物理化学性质和表面状态等并未发生变化, (2) OHeOHO44222 解:多孔气体扩散电极中的气体还原反应。气相中的气体2O 溶解于溶液后,再扩散到电极表面,然后借助于气体扩散电极得到电子,气体扩散电极的使用提高了电极过程的电流效率。 (3) NieNi22 解:金属沉积反应。溶液中的金属离子2Ni 从电极上得到电子还原为金属Ni,附着于电极表面,此时电极表面状态与沉积前相比发生了变化。 (4) OHsMnOOHOHesMnO)()(22 解:表面膜的转移反应。覆盖于电极表面的物种(电极一侧)经过氧化-还原形成另一种附着于电极表面的物种,它们可能是氧化物、氢氧化物、硫酸盐等。 (5)2)(22OHZneOHZn;242])([2)(OHZnOHOHZn 解:腐蚀反应:亦即金属的溶解反应,电极的重量不断减轻。即金属锌在碱性介质中发生溶解形成二羟基合二价锌络合物,所形成的二羟基合二价锌络合物又和羟基进一步形成四羟基合二价锌络合物。 2.试说明参比电极应具有的性能和用途。 参比电极(reference electrode,简称RE):是指一个 已 知 电势 的接 近 于理想 不极化的电极,参比电极上基本 没 有电流通 过,用于测 定 研 究 电极(相对 于参比电极)的电极电势 。 既 然参比电极是理想 不极化电极,它应具备 下列性能:应是可逆 电极,其电极电势 符 合Nernst方 程;参比电极反应应有较 大 的交 换 电流密 度 ,流过微 小 的电流时电极电势 能迅 速 恢 复 原状;应具有良 好 的电势 稳 定 性和重现 性等。 不同 研 究 体系 可以 选 择 不同 的参比电极,水 溶液体系 中常 见 的参比电极有:饱 和甘汞 电极(SCE)、Ag/AgCl 电极、标 淮 氢电极(SHE 或 NHE)等。许 多有机 电化学测 量是在非水 溶剂 中进行 的,尽 管 水 溶液参比电极也 可以 使用,但 不可避 免 地 会 给 体系 带 入 水 分 ,2 影 响 研 究 效 果 , 因 此 , 建 议 最 好 使 用 非 水 参 比 体 系 。 常 用 的 非 水 参 比 体 系...