百度文库- 让每个人平等地提升自我11 醋酸解离常数的测定目的要求（1）了解对消法测电动势的基本原理，熟悉EM-3C 电子电位差计的使用方法；（2）学习电极及盐桥的使用方法，学会电池的装配方法；（3）掌握可逆电池电动势测定的应用。基本原理利用各种氢离子指示电极与参比电极组成电池，即可从测得的电池电动势算出溶液的 pH 值，常用指示电极有：氢电极、醌氢醌电极和玻璃电极。今讨论醌氢醌(Q·H2Q)电极。Q· H2Q 为醌 (Q)与氢醌 (H2Q)的等分子化合物， 在水溶液中部分分解。(Q·H2Q) (Q) (H2Q) 醌氢醌在水中溶解度很小。将待测pH 溶液用 Q· H2Q 饱和后，再插入一只光亮 Pt 电极就构成了 Q· H2Q 电极，可用它构成如下电池：Hg(l)｜Hg2Cl 2(s)｜饱和 KCl 溶液‖由 Q· H2Q 饱和的待测 pH 溶液 (H+)｜Pt(s) Q· H2Q 电极反应为：Q＋2H+＋2e– →H2Q 因为在稀溶液中++HHac，所以：22Q H QQH Q2.303pHRTF百度文库- 让每个人平等地提升自我22 可见， Q· H2Q 电极的作用相当于一个氢电极，电池的电动势为：2Q H Q2.303pHRTEF饱和甘汞2QH QpH()2.303FERT饱和甘汞(1) 其中2QH Q＝ –× 10–4 (t – 25)，饱和甘汞 ＝ – 6.6l ×10–4 (t–25) – ×10–6 (t–25)2。在 HAc 和 NaAc 组成的缓冲溶液中，由于同离子效应，当达到解离平衡时，HAc0, HAccc，0, NaAcAccc。根据酸性缓冲溶液pH 的计算公式为0, HAcHAcaa0, NaAcAcpHpK(HAc)lgpK (HAc)lg cccc对于由相同浓度HAc 和 NaAc 组成的缓冲溶液，则有apHpK(HAc)本实验中，量取两份相同体积、相同浓度的 HAc 溶液，在其中一份中滴加 NaOH溶液至恰好中和（以酚酞为指示剂），然后加入另一份HAc 溶液，即得到等浓度的 HAc-NaAc 缓冲溶液，测其 pH 即可得到apK(HAc) 及aK(HAc) 。一、仪器EM-3C 电子电位差计 1 套；Pt 电极 1 支；饱和甘汞电极 1 只；烧杯；移液管。二、试剂盐桥； KCl 饱和溶液；醌氢醌 (固体)；未知浓度醋酸溶液；氢氧化钠溶液·L –1；2g/L 酚酞乙醇溶液。三、实验步骤1．按 EM-3C 电子电位差计的操作步骤进行测定，并记录其结果；百度文库- 让每个人平等地提升自我33 2．分别装配下列五个电池，测定其电动势制备五种等浓度的HAc 和 NaAc 混合溶液，测定pH：用移液管从醋酸样品中依次分别取、、、、ml HAc 溶液于 1-5 号烧杯中，各加入 25ml 蒸馏水和 1 滴酚酞溶液后...
