沉淀滴定沉淀滴定沉淀滴定沉淀滴定Precipitationtitration第一节概述沉淀滴定（precipitationtitration）：以沉淀反应为基础的滴定分析方法一、沉淀滴定法AgNO3NaCl指示剂Ag++Cl－AgCl↓二、沉淀反应具备下述条件（1）生成沉淀溶解度必须很小组成恒定（2）反应速率快（3）沉淀的吸附现象不妨碍滴定终点的确定（4）有适当的方法确定滴定终点例：银量法（实际意义）其它沉淀反应:Ba2+与SO42-K+与NaB(C6H5)4Cl-与Hg(NO3)2Zn2+与K4[Fe(CN)6]第二节银量法(Argentometricmethod)原理:以生成难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定法Ag++Cl－→AgCl↓Ag++SCN－→AgSCN↓标准溶液:AgNO3溶液或NH4SCN溶液待测物:指示剂:铬酸钾指示剂铁铵矾指示剂吸附指示剂X-（Cl-、I-、Br-、CN-、SCN-）Ag+一、滴定曲线以0.1000mol·L-1AgNO3标准溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1NaCl溶液滴定的过程中氯离子浓度的变化情况Ag++Cl－AgCl↓1.滴定前：[Cl-]=0.1000mol·L-12.滴定开始至计量点前：pCl=1.00pCl=4.30例：加入19.98ml(滴定率为99.9%）AgNO3溶液[X-]CX-CX-↑,pX↓，突跃起点越低，突越区间越大3.计量点时：[Cl-]·[Ag+]=KSP,AgCl[Cl-]=[Ag+]=KSP,AgCl[Cl-]=1.8×10-10=1.34×10-5mol·L-1[Cl-]=[Ag+]pCl=4.87KSP,AgClKSP,AgX4.计量点后：[Cl-]=[Ag+]=16510Lmol103.60105.00101.8例：加入20.02ml(滴定率为100.1%）AgNO3溶液pCl=5.44[X-]lgKSP,AgX↓,pX↑,突跃终点越高，突越区间越大加入AgNO3体积(mL)滴定百分数pCl[Cl-]mol·L-10.090.099.099.9100.0100.1101.0110.0200.01.002.283.304.304.875.446.457.438.270.10005.26×10－35.03×10－45.00×10－51.34×10－53.60×10－63.60×10－73.78×10－85.40×10－90.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.0040.00表10-10.1000mol·L-1AgNO3滴定0.1000mol·L-1NaCl溶液时[Cl-]及pCl值的变化（P161页）结论：（1）KSP愈小，突跃范围愈大（2）浓度愈大，突跃范围愈大050100150200161284滴定百分数pCl(pI)AgCl(Ksp=1.8×10-10)AgI图10-1AgNO3溶液滴定NaCl，NaI的滴定曲线(Ksp=8.3×10-17)二、滴定终点的确定方法名称指示剂▲莫尔法（Ｍohrmethod）K2CrO4▲佛尔哈德法（Volhardmethod）铁铵矾（NH4Fe(SO4)2·12H2O)▲法扬斯法（Fajansmethod）吸附指示剂（一）莫尔法（Ｍohrmethod）1.测定原理标准溶液AgNO3待测物Ｘ－（Cl-、Br-）CN-终点前Ag++Cl－→AgCl↓（白色）终点时2Ag++CrO42－→Ag2CrO4↓（砖红色）(AgCl溶解度
