第 六章 相平衡 6.1 指 出 下 列 平 衡 系 统 中 的 组 分 数 C, 相 数 P 及 自 由 度 F。 (1) I2(s)与其蒸气成平 衡 ; (2) CaCO3(s)与其分 解产物 CaO(s)和 CO2(g)成平 衡 ; (3) NH4HS(s)放入一抽空的 容器中 , 并与其分 解产物 NH3(g)和 H2S(g)成平 衡 ; (4) 取任意量的 NH3(g)和 H2S(g)与 NH4HS(s)成平 衡 。 (5) I2作为溶质在两不互溶液体 H2O 和 CCl4中 达到分 配平 衡 (凝聚系 统 )。 解: (1)C = 1, P = 2, F = C – P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1. (2)C = 3 – 1 = 2, P = 3, F = C – P + 2 = 2 – 3 + 2 = 1. (3)C = 3 – 1 – 1 = 1, P = 2, F = C – P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1. (4)C = 3 – 1 = 2, P = 2, F = C – P + 2 = 2 – 2 + 2 = 2. (5)C = 3, P = 2, F = C – P + 1 = 3 – 2 + 1 = 2. 6.2 已知液体甲苯(A)和液体苯(B)在 90 C 时的 饱和蒸气压分 别为= 和。两者可形成理想液态混合物。今有系 统 组 成为的 甲 苯 -苯 混 合 物 5 mol, 在 90 C 下 成 气 -液 两 相 平 衡 , 若 气 相 组 成 为求 : ( 1) 平 衡 时 液 相 组 成及 系 统 的 压 力 p。 ( 2) 平 衡 时 气 、液 两 相 的 物 质的 量 解:( 1) 对于理想液 态混 合 物 , 每个组 分服从 Raoult 定律,因此 ( 2) 系 统 代表点, 根据杠杆原理 6.3 单组 分系 统 的 相 图示意如右图。 试用相 律分析途中各点、线、面的 相 平 衡 关系 及 自由度。 解 : 单 相 区 已 标 于 图 上 。 二 相 线 ( F = 1) : 三 相 点 ( F = 0) : 图 中 虚 线 表 示 介 稳 态 。 6.4 已 知 甲 苯 、苯 在 90 C 下纯液体的饱和蒸气压分别为 54.22 kPa 和 136.12 kPa。 两者可形成理想液态 混合物。 取 200.0 g 甲 苯 和 200.0 g 苯 置于 带活塞的导热容器中 ,始态 为一定压力下 90 C 的液态 混合物。 在恒温 90 C 下逐渐降低压力,问 ( 1) 压力降到多少时,开始产生气相 ,此气相 的组成如何? ( 2) 压力降到多少时,液相 开始消失,最后一滴...