第1 章 第零定律与物态方程 一、基本要点公式及其适用条件 1
系统的状态和状态函数及其性质 系统的状态—就是系统物理性质和化学性质的综合表现,它采用系统的宏观性质来描述系统的状态,系统的宏观性质,也称为系统的"状态函数"
系统的宏观性质(状态函数)—就是由大量(摩尔级)的分子、原子、离子等微观粒子组成的宏观集合体所表现出的集团行为,简称"热力学性质"或“热力学函数”如 p、V、T、U、 H、 S、 A、 G 等
Z=f(x,y)表示一定量、组成不变的均相系统,其任意宏观性质(Z)是另两个独立宏观性质 (x,y)的函数
状态函数Z 具有五个数学特征: (1),状态函数改变量只决定于始终态,与变化过程途径无关
(2),状态函数循环积分为零,这是判断 Z 是否状态函数的准则之一
(3),系 Z 的全微分表达式 (4),系 Z 的 Euler 规则,即微分次序不影响微分结果
(5),系 Z、 x、 y 满足循环式,亦称循环规则
热力学第零定律即热平衡定律: 当两个物态 A 和 B 分别与第三个物体 C 处于热平衡,则 A 和 B 之间也必定彼此处于热平衡
T =t+273
15, T 是理想气体绝对温标,以"K"为单位
t 是理想气体摄氏温标,以"℃"为单位
绝对温标与摄氏温标在每一度大小是一样的,只是绝对温标的零度取在摄氏温标的-273
15℃处,可以看出,有了绝对温标的概念后,只需确定一个固定参考点(pV)0p=0,依国际计量大会决定,这个参考点选取在纯水三相点,并人为规定其温度正好等于 273
理想气态方程及其衍生式为: ;式中 p、 V、 T、 n 单位分别为 Pa、 m3、 K、 mol;R=8
314J·mol-1·K-1, Vm为气体摩尔体积,单位为 m3·mol-1, ρ 为密度单位 kg·m-3, M 为分子量
此式适用于理想气