第九章 可逆电池与电动势 一. 重点内容 * 可逆电池条件:1. 充、放电时的反应完全可逆 2. 流经电池的电流无限小。因而测量电动势用对消法。 * 规定 发生氧化反应的是阳极。发生还原反应的是阴极 电势高的为正极;电势低的为负极 电池:阳极(负极) 阴极(正极) 电解池:阳极(正极) 阴极(负极) 电池式的左边是负极,右边是正极 能熟练地由电池式写出电极反应和电池反应 掌握如何设计电池 可逆电池热力学 OOOmrKRTzFEGln zFEGmr pmrTEzFS pmrRTEzFTSTQ pRmrmrmrmrTEzFTzFEQGSTGH 注意:在封闭体系仅作膨胀功时有pQH ;作电功时 pQH 例如:对错题 在恒定压力下电解水制氢 )g(O21)g(H)(OH222 电解l,则 pQH 答:错 当缺乏 E 与T 的关系式时,温度系数也可近似计算,1212TTEETEp 已知 T1 时的电动势 E1 ,则可由温度系数计算 T2 时的电动势 E2 * 能斯特方程 电池反应为 hHgGdDcC 时 dDcChHgGOaaaazFRTEEln 对电极电势 (氧化态)还原态)aazFRTO(ln 例如: )(2)(22sCueaCuCu )(2221ln2)/()/(CuaFRTCuCuCuCuO 又: )(22)(2ClOaClepCl ClOaFRTClClClClln)/()/(22 计算电动势E。和标准电动势以及平均活度系数等均需要利用此类方程 活度积的计算 例如: 溶解反应: ClAgsAgCl)( 设计电池:氧化电极: eAgsAg)( 还原电极:ClsAgesAgCl)()( 电池反应: ClAgsAgCl)( )/()/(AgAgClAgAgClEOOO RTzFEaaKOClAgapex p 二 ,例题 例1. 电池 Cu │Cu +‖Cu +,Cu 2+│Pt 和Cu │Cu 2+‖Cu +,Cu 2+│Pt 的反应均可简写作 Cu +Cu 2+=2Cu +, 此两电池的: (A)Omr G、OE相同 (B) OmrG相同,OE不相同 (C) OmrG不相同,OE相同 (D) Omr G、OE均不相同 答 (B) 例2. 应用能斯特方程计算出电池E<0,这表示电池的反应: (A) 不可能进行 (B) 反应已达平衡 (C) 反应能进行,但和电池的书面表示式刚好相反 (D) 反应方向不能确定 答: (C) 例3. 如下说法中,正确的是: (A) 原...