第九章 质谱法 9
1 概 述 质谱分析法（mass spectrometry）是通过样品离子的质量和强度的测定，来进行成分和结构分析的一种分析方法
1．质谱过程与光谱过程对比 图9-1 质谱过程与光谱过程对比 质谱与光谱的过程类似，但基本原理不同（图 9-1） 图 9-1（3）显示了质谱的全过程：样品通过进样系统进入离子源，由于结构性质不同而电离为各种不同质荷比（m/z）的离子碎片，而后带有样品信息的离子碎片被加速进入质量分析器，在其磁场作用下，离子的运动半径与其质荷比的平方根成正比，因而使不同质荷比的离子在磁场中被分离，并按质荷比大小依次抵达检测器，经记录即得样品的质谱（mass spectrum MS）
2．质谱分析法的特点和用途 质谱是定性鉴定与研究分子结构的有效方法
主要特点是： （1）灵敏度高，样品用量少：目前有机质谱仪的绝对灵敏度可达 5 pg（pg 为 10－12 g），有微克量级的样品即可得到分析结果
（2）分析速度快：扫描1～1000u①一般仅需 1～几秒，最快可达 1/1000 秒，因此，可实现色谱-质谱在线联接
（3）测定对象广：不仅可测气体、液体，凡是在室温下具有 10－7Pa 蒸气压的固体，如低熔点金属（如锌等）及高分子化合物（如多肽等）都可测定
质谱法的用途： （1）求准确的分子量：由高分辨质谱获得分子离子峰的质量，可测出精确的分子量
（2）鉴定化合物：如果事先可估计出样品的结构，用同一装置，同样操作条件测定标准样品及未知样品，比较它们的谱图可进行鉴定
① u=原子质量单位，1u=1
6605655×10－27kg （3）推测未知物的结构：从离子碎片获得的信息可推测分子结构
（4）测定分子中Cl、Br 等的原子数：同位素含量比较多的元素（Cl、Br 等），可通过同位素峰强度比及其分布特征推算出这些原子的数目
2 质谱仪及其
