1 25 万吨/年催化轻汽油抽提脱硫醇工艺 一、前提 汇丰石化催化汽油实施轻重分割后,重馏分采用加氢降烯脱硫工艺;轻馏分采用河北精致科技公司的助溶法抽提脱硫醇技术,为此提出本工艺方案。 二、助溶法抽提脱硫醇工艺特点 在催化 C4~C8轻烃产品中随着馏分变重,其硫醇含量降低。轻重汽油中的硫醇特性符合这种规律:轻汽油中的硫醇含量高,绝大部分为易脱除的烷基硫醇,脱除难度不是很大。采用抽提脱硫醇工艺,既可以将硫醇脱合格又可以达到降低汽油中总硫的目的。助溶法抽提脱硫醇工艺设备简单,装置操作灵活,操作弹性大。 三、助溶法抽提脱硫醇工艺原理: 脱除硫醇的方法有抽提氧化法和混合氧化法(航煤有采用加氢的除外),但两者所依据的原理基本相同。都是利用硫醇的弱酸性和硫醇负离子易被氧化生成二硫化合物这两个特性。主要反应式如下: RSH + NaOH ⇌ RSNa + H2O ⑴ 2RSNa + 1/2 O2 + H2O → RSSR + 2NaOH ⑵ 首先由强碱(NaOH)与硫醇反应生成硫醇钠,硫醇钠溶于碱液中形成硫醇负离子,硫醇负离子在催化剂的作用下被空气氧化为二硫化物,二硫化物为油性,从碱相中脱出,并使 NaOH 得到再生。 脱硫醇两步反应的进行,由三个主要因素控制。第一是硫醇与碱反应并被抽提到碱液中的能力,即通常说的碱液的抽提能力;第二是氧化催化剂的活性高低及催化剂的寿命长短;第三是碱液中溶解氧的浓度及其氧化活性的高低。 针对上述三个主要控制因素,GL 助溶法脱硫醇技术分别采取了相应的促进措施: 措施 1、提高抽提硫醇的能力。根据相似相溶的原理,利用分子结构与硫醇相近、而水溶性远大于硫醇的物质,来提高硫醇在碱液中的溶解度。纯碱液的抽提能力,一般是随着碱浓度的增加而增加的,而 GL 助溶工艺碱剂的抽提能力随碱浓度的变化几乎可忽略。操作可 2 以在5%甚至更低的碱浓度条件下进行。 这也是为什么轻汽油可以通过抽提脱硫醇的理论依据。 措施2、提高催化活性,防止催化中毒。脱硫醇催化剂的溶解性很差,并且随着碱浓度的增高溶解度迅速下降,在20%的碱液中几乎不溶。而 GL 助溶剂解决了这个问题,并依据该原理我们研究生产出了液体催化剂,大大提高了催化活性。另外,脱硫醇过程中,油中的酚、羧酸与碱反应形成类似表面活性剂的物质,它们使溶液中的催化剂产生向油碱界面富集的倾向,使溶液的催化活性迅速下降,造成碱液使用寿命缩短,这就是催化剂的中毒。GL 助溶剂不但增加了酞菁催化剂的溶...