2紫外吸收光谱分析VIP专享

紫外吸收光谱分析 一 概述 紫外可见吸收光谱法是利用某些物质的分子吸收10～800nm 光谱区的辐射来进行分析测定的方法，这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁，广泛用于有机和无机物质的定性和定量测定。该方法具有灵敏度高、准确度好、选择性优操作简便、分析速度好等特点。 分子的紫外可见吸收光谱法是基于分子内电子跃迁产生的吸收光谱进行分析的一种常用的光谱分析法。分子在紫外-可见区的吸收与其电子结构紧密相关。紫外光谱的研究对象大多是具有共轭双键结构的分子。如（图4.3），胆甾酮（a）与异亚丙基丙酮（b）分子结构差异很大，但两者具有相似的紫外吸收峰。两分子中相同的O=C-C=C 共轭结构是产生紫外吸收的关键基团。 紫外-可见以及近红外光谱区域的详细划分如图4.4所示。紫外-可见光区一般用波长（nm）表示。其研究对象大多在200-380 nm 的近紫外光区和/或380-780 nm 的可见光区有吸收。紫外-可见吸收测定的灵敏度取决于产生光吸收分子的摩尔吸光系数。该法仪器设备简单,应用十分广泛。如医院的常规化验中，95%的定量分析都用紫外-可见分光光度法。在化学研究中，如平衡常数的测定、求算主-客体结合常数等都离不开紫外-可见 二 基本原理 紫外可见吸收光谱的基本原理是利用在光的照射下待测样品内部的电子跃迁，电子跃迁类型有： （1 ）σ →σ * 跃迁 指处于成键轨道上的σ 电子吸收光子后被激发跃迁到 σ *反键轨道 （2 ）n →σ * 跃迁 指分子中处于非键轨道上的n 电子吸收能量后向 σ *反键轨道的跃迁 （3 ）π →π * 跃迁 指不饱和键中的π 电子吸收光波能量后跃迁到 π *反键轨道。 （4 ）n →π * 跃迁 指分子中处于非键轨道上的n 电子吸收能量后向 π *反键轨道的跃迁。 电子跃迁类型不 同 ，实 际 跃迁需 要 的能 量 不 同 ： σ →σ * ～150nm n→σ * ～200nm π →π * ～200nm n→π * ～300nm 吸收能量的次序为：σ →σ *＞n→σ *≥π →π *＞n→π * 特殊的结构就会有特殊的电子跃迁，对应着不同的能量（波长），反反映在紫外可见吸收光谱图上就有一定位置一定强度的吸收峰，根据吸收峰的位置和强度就可以推知待测样品的结构信息 三 特点 1、紫外可见吸收光谱所对应的电磁波长较短，能量大，它反映了分子中价电子能级跃迁情况。主要应用于共轭体系（共轭烯烃和不饱和羰基化合物）及芳香族化合...