第六章沉淀滴定法解析VIP免费

高职高专“十二五”规划教材分析化学化学工业出版社第六章沉淀滴定法1．说出铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法的测定原理和滴定条件。2．学会硝酸银滴定液、硫氰酸钾滴定液的配制及标定方法。3．学会铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法测定药物含量的方法。学习目标学习目标化学工业出版社第一节概述1.沉淀滴定法的定义：以沉淀反应为基础的滴定分析方法。2.沉淀滴定法的条件：1．沉淀反应达到平衡的速度快，且不易形成过饱和溶液。2．沉淀组成恒定，不易形成共沉淀现象。3．确定滴定终点必须要有恰当的指示剂。化学工业出版社第一节概述实际上，在滴定分析中，符合上述条件的反应并不多，主要是一类能生成难溶性银盐的反应。例如：Ag+＋X-AgX↓3.银量法利用生成难溶性银盐的反应进行滴定分析的方法称为。银量法主要用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+等离子化合物。化学工业出版社4.银量法的分类铬酸钾指示剂法（莫尔法）铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法）吸附指示剂法（法扬斯法）第一节概述化学工业出版社第一节概述卤化银的性质与应用卤素与银形成的化合物称为卤化银。氟化银、氯化银为白色，溴化银为淡黄色，碘化银为黄色。氟化银可溶于水，其余皆难溶于水，溶解度由氯至碘的顺序而降低。氟化银是离子型化合物，其他卤化物都有一定的共价性。氯化银溶于稀氨水、溴化银溶于浓氨水生成配位化合物，而碘化银不溶于氨水。卤化银特别是氯化银、溴化银因具有感光性而用于制造照相材料—软片、印刷纸、硬片。氯化银可用于制宇宙射线的电离检测器。碘化银可作为沉淀过冷云的晶核试剂，用于人工降雨。知识拓展知识拓展化学工业出版社第二节铬酸钾指示剂法一、铬酸钾指示剂法的原理和条件（一）滴定原理1.铬酸钾指示剂法以K2CrO4为指示剂，以AgNO3为滴定液，在中性或弱碱性溶液中直接测定可溶性氯化物和溴化物的银量法。化学工业出版社2.原理以测定可溶性氯化物为例说明测定原理终点前Ag+＋Cl-AgCl↓(白色)终点时2Ag+＋Ag2CrO4↓(砖红色)24CrO由于AgCl的溶解度（1.8×10-3g/L）小于Ag2CrO4的溶解度（2.0×10-2g/L），因此在含有Cl-和的溶液中，用AgNO3溶液进行滴定时，首先析出白色的AgCl沉淀。当滴定至化学计量点时，稍过量的Ag+就会与反应生成砖红色Ag2CrO4沉淀，指示到达滴定终点。第二节铬酸钾指示剂法化学工业出版社第二节铬酸钾指示剂法（二）滴定条件1．指示剂的用量要适当若K2CrO4指示剂用量过多，在Cl-尚未沉淀完全时即有砖红色的Ag2CrO4沉淀析出，使终点提前到达，造成负误差；若K2CrO4指示剂用量过少，则滴定至化学计量点时，稍过量的AgNO3不能与K2CrO4形成Ag2CrO4沉淀，使终点推迟，造成正误差。理论上，在化学计量点时，溶液中恰好生成砖红色Ag2CrO4沉淀所需的浓度为7.1×10-3mol/L。化学工业出版社第二节铬酸钾指示剂法[Ag+]=[Cl-]===1.25×10-5mol/L如果此时恰好生成砖红色Ag2CrO4沉淀，则所需浓度为：AgClSp,K101056.124CrO=mol/L101.71025.1102.1Ag325122CrOAg,42spK[]=化学工业出版社第二节铬酸钾指示剂法由于K2CrO4溶液呈黄色，当浓度高时，其颜色在实际滴定中会影响终点判断，因此在实际滴定中，的浓度约为5.0×10-3mol/L比较合适。通常在反应液总体积为50～100ml溶液中，加入5%（g/ml）K2CrO4指示剂1～2ml，此时的浓度约为2.6×10-3～5.2×10-3mol/L。化学工业出版社第二节铬酸钾指示剂法2．在中性或弱碱性溶液（pH=6.5～10.5）中滴定。若在酸性溶液中，与H+反应，降低了的浓度，使Ag2CrO4沉淀出现过迟，甚至不会产生沉淀。224CrO24CrO＋2H+24CrO24HCrO272OCr＋H2O2化学工业出版社第二节铬酸钾指示剂法Ag+＋OH-AgOH↓2AgOH↓Ag2O↓＋H2O溶液的碱性太强时，可先用稀硝酸中和，然后再用AgNO3滴定液滴定。若碱性太强，则有褐色的Ag2O沉淀产生。化学工业出版社第二节铬酸钾指示剂法3．滴定溶液中不能含有氨。因为AgCl和Ag2CrO4均可与NH3形成[Ag(NH3)2]+配离子而溶解，如果溶液中有NH3存在时，应先用稀硝酸中和；当有铵盐存在时，溶液的pH应控制在6.5～7.5为宜。化学工业出版社第二节铬酸钾指示剂法溶液...