C4 资源综合利用现状及设想 2008 年7 月 由于国内对乙烯、丙烯以及其他一些高分子材料需求的增长,我国将新建多套百万吨级的蒸汽热裂解制乙烯装置,副产 C4 烃将会进一步有较大的增量,因此,合理利用C4 资源成为亟待解决的问题,对此笔者有五点设想:加氢精制,作乙烯裂解原料;C4 烯烃歧化制丙烯;C4 烃类回炼增产乙烯、丙烯;异丁烷氧化法生产环氧丙烷,联产叔丁醇;MTBE-烷基化油联合装置。 石油炼制和石油化工生产过程中副产大量 C4 烃类,如何充分合理利用这些副产资源,进行深加工产品的开发,已经引起了人们的广泛关注。20 世纪 80 年代以前石油炼制过程中催化裂化(FCC)副产的 C4 主要用于生产烷基化汽油和叠合汽油,以及作为工业锅炉和民用的燃料;石油化工蒸汽热裂解 C4 馏分除其中的丁二烯部分用作合成橡胶原料外,亦多作为工业和民用燃料用。自 20 世纪 90 年代后,由于分离技术的进步,C4 馏分分离后作为石油化工原料的应用不断得到发展。 一、C4 馏分资源状况 炼油厂 C4 主要来自催化裂化装置(FCC),减粘裂化、热裂化和焦化等虽然也副产 C4,但是数量较少。催化裂化装置副产 C4 又因裂化深度和催化剂而异,通常为新鲜进料的9%-12%,其馏分组成的特点是丁烷(尤其是异丁烷)含量高,不含丁二烯(或者含量甚微),其中的丁烯质量分数为 50%左右。 烯烃厂油品裂解制乙烯的副产 C4 的特点是:主要以烯烃(丁二烯、异丁烯、正丁烯)为主,尤其是丁二烯含量高,烷烃含量很低。裂解 C4 收率除了与苛刻度有关外,还与裂解原料有密切关系,若以石脑油为裂解原料时,C4 的产量约为乙烯产量的 40%-50%。 典型的炼油厂催化裂化和烯烃厂蒸汽裂解副产 C4 馏分的组成如表 1。 表 1 炼油厂催化裂化和烯烃厂蒸汽裂解副产 C4 馏分的组成比较 组成 w/% 蒸汽裂解 催化裂解 异丁烷 1 34 正丁烷 2 10 异丁烯 22 15 丁烯 14 13 丁烯 11 28 丁二烯 50 - 从表 1 中可以看出,炼油厂催化裂化和烯烃厂蒸汽裂解副产 C4 馏分两者的丁烯含量相近,但催化裂化副产 C4 馏分中的丁烷含量较高,而丁二烯含量甚少,故可不经萃取分离丁二烯而直接使用,蒸汽裂解副产 C4 则相反,因含有较多丁二烯,应首先萃取蒸馏分离丁二烯。 二、C4 馏分的利用现状 我国C4 馏分的利用一般分两种,即工业利用和分离化工利用。工业利用包括不经加工直接作为燃料应用的液化石油气、掺入汽油调节蒸汽压、直...