1 专 题 总 结 I——有 机 反 应 的 分 类 一 、 取代 根据反 应 历程可分 为：自由基取代、亲电取代、亲核取代。 1． 自由基取代 【特点】有 自由基参与，在光照、加热或过氧化物存在下进行。 【举例】 ① 烷烃的 卤代-氯代选择性差，溴代选择性好。 ② 烯烃或芳烃的 α-卤代-选择性较好。 2． 亲电取代 芳环上的 “四化”反 应 ——卤化、硝化、磺化、烷基化或酰基化。 【特点】亲电试剂(E+)首先进攻。 2 【 讨 论 】 ① 定 位 规 律 苯 环 上 已 有 一 个 取 代 基 之 后 ， 新 引 入 的 取 代 基 的 位 置 取 向 受 原 有 取 代 基 的 性 质 的 影 响 。 原 有 基 团 分 为 以 下 两 类 。 第 一 类 ： 致 活 基 ， 新 引 入 基 团 在 它 的 邻 、对位 。 属于这类 基 团 的 有 -O-、-NR2、-NHR、 -OH、-OCH、-NHCOCH3、-OCOR、-C6H5、-R（CH3、-C2H5、(CH3)2CH）、-H、-X。 【 特点】 负电荷， 孤对电子， 饱和键。 第 二类 ：致 钝基 ，新 引 入 的 基 团 上 间位 。属于这类 基 团 的 有 -N+R3、-NO2、 -CN、-COOH、-SO3H、-CHO、-COR 等。 【 特点】 正电荷， 不饱和键。 上 述两 类 定 位 基 定 位 能力的 强弱是不同的 ， 其大致 次序如上 所述。 ②取 代 苯 的 定 位 规 则 当苯 环 上 已 有 两 个 取 代 基 时，第 三个 基 团 进入 苯 环 位 置 主要由原 来的 两 个 取 代 基 的 性 质决定 。 (a)原 有 基 团 是同类 时， 以 强者为 主。 (b)原 有 基 团 不同类 时， 以 第 一 类 为 主(不管Ⅱ类 有 多强， I 类 有 多弱)， 因为 反应类 型是亲电取 代 反应。 3 ③磺 化 反 应 可 逆 有 机 合 成 中 常 利 用 磺 化 反 应 可 逆 性 ， 来 进 行 占 位 。 例 ： ④芳 环 上 有 吸 电 子 基 取 代 时 (如 PhNO2、PhCN、PhCOOH、PhSO3H 等)不发生付氏反 应 。 解： ⑤酚的付氏反 应 特殊， 一般用 质子 酸催化 。 原因： 例 ： 4 ⑥偶 联 反 应 的 本 质 也 是 亲 电 取 代 反 应 。 例： 3．亲 核取 代 SNl和 SN2 【讨论】 SN1 和 SN2 是 一对相互竞争的 反 应 ，究竟以何种历程进行取 决...
